高分子分析化学-分析化学中的数据处理.ppt

例10 测定某药物中钴的含量如(μg/g),得结果如下：1.25，1.27，1.31，1.40。试问1.40这个数据是否应保留? 解 首先不计异常值1.40，求得其余数据的平均值 x和平均偏差d为 异常值与平均值的差的绝对值为 |1.40一1.28|=0.12＞4 d(0.092) 故1.40这一数据应舍去。 2.格鲁布斯(Grubbs)法 有一组数据，从小到大排列为: x1, x2,……,xn-1, xn 其中x1或xn可能是异常值。 用格鲁布斯法判断时，首先计算出该组数据的平均值及标准偏差，再根据统计量T进行判断。 若TTa,n，则异常值应舍去，否则应保留 表7－5 例11 前一例中的实验数据，用格鲁布斯法判断时，1.40这个数据应保留否(置信度95%)? 解 平均值 x=1.31， s=0.066 查表T0·05，4=1.46，TT0·05，4，故1.40这个数据应该保留。 格鲁布斯法优点，引人了正态分布中的两个最重要的样本参数x及s，故方法的准确性较好。缺点是需要计算x和s,手续稍麻烦。 3. Q检验法 设一组数据，从小到大排列为: x1,x2,……,xn-1,xn 设x1、xn为异常值，则统计量Q为： Q称为“舍弃商”。 当Q计算Q表时，异常值应舍去， 否则应予保留。 表7－6及例12 小结 1. 比较： t 检验——检验方法的系统误差 F 检验——检验方法的偶然误差 G 检验——异常值的取舍 2. 检验顺序： G检验 → F 检验 → t检验 异常值的取舍 精密度显著性检验 准确度或系统误差显著性检验 7.4 误差的传递 7.4.1 系统误差的传递 7.4.2偶然误差的传递 1．加减法计算 2．乘除法计算 1．加减法计算 2．乘除法计算 标准差法 7.4 误差的传递　　　 　   分析结果通常是经过一系列测量步骤之后获得的， 其中每一步骤的测量误差都会反映到分析结果中去。 它们是怎样影响分析结果的准确度呢？这就是误差传递所要讨论的问题。 　7.4.1 系统误差的传递　 加减法若R是A，B，C三个测量值相加的结果， 例如：　　　 R=A+B-C 若以E表示相应各项的误差，则分析结果Q的误差ER为　　　　即分析结果的绝对误差是各测量步骤绝对误差的代数和。　如果有关项有系数，例如　　　　　　R=A+mB-C　　　则为, 　 （7-25） （7-25a） 若分析结果 R 是 A ， B ， C 三个测量值相乘除的结果，例如 ： 则得到 即分析结果的相对误差是各测量步骤相对误差的代数和 如果计算公式带有系数，如 同样可得到 （7－26a） （7－26） 2.乘除法 3.指数关系 4.对数关系 若分析结果R与测量值A有下列关系： 其误差传递关系为： 即分析结果的相对误差为测量值的相对误差的指数倍。 若分析结果R与测量值A有下列关系： 其误差传递公式为： （7－27） （7－28） 7.4.2随机误差的传递 1.加减法 若R是A，B，C三个测量值相加减的结果，例如： 若以s代表各项的偏差，则有 即分析结果的标准偏差的平方是各测量步骤标准偏差的平方和。 对于一般情况 （7-29） 应为 （7-29a） 2.乘除法 若分析结果 R 是 A ， B ， C 三个测量值相乘除的结果，例如 ： 若有关项有系数，例如 可得到 （7－30） 即分析结果的相对 标准偏差的平方是各 测量步骤的平方的总和。 其误差传递公式与 （7－30）式相同。 3.指数关系 4.对数关系 若关系式为： 若分析结果R与测量值A有下列关系： 可得到 或 （7－31） 可得到 （7-32） 例13：设天平称量时的标准偏差 s = 0.10mg， 求称量试样时的标准偏差sm 。 解： 例14：用移液管移取NaOH溶液25.00mL,0.1000mol/LHCL溶液滴定之，用去30.00mL，已知用移液管移 取溶液的标准差s1=0.02mL,每次读取滴定管读数的标准s2=0.01mL假设HCL溶液的浓度是准确的，计算标定NaOH溶液的标准偏差？ 解： 7.4.3极值误差 一种简便的方