Chap2 光谱分析法导论 12.pptVIP

第一章 光谱分析法引论 (An Introduction to optical Analysis) 主讲人：叶明德 成份分析：紫外 可见 ——分子或原子的价电子或成键电子跃迁 2-20ev结构分析：红外 微波 ——分子振动(0.05-1 ev) 转动(0.05 ev) 自旋电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列。 通过E = hν 计算，把各种光进行排列 详见习题1—4 （2）紫外—可见分光光度法：它是利用溶液中的分子或基 团在紫外和可见光区产生分子外层电子能级跃迁所形成的吸收 光谱，可用于定性和定量测定。 （3） 原子吸收光谱法：利用待测元素气态原子对共振线 的吸收进行定量测定的方法。其吸收机理是原子的外层电子能 级跃迁，波长在紫外、可见和近红外区。 （4）红外光谱法：利用分子在红外区的振动—转动吸收光 谱来测定物质的成分和结构。 （5）顺磁共振波谱法 （6）核磁共振液谱法 2．发射光谱：物质的分子(原子或离子)在外力的作 用下，从低能级跃迁到高能级，当其返回 低 能级时，以光的形式释放吸收的能量得到相 应的光谱。 （1）γ射线光谱法：天然或人工放射性物质的原 子核在衰变的过程中发射α和β粒子后，往往使自 身的核激发，然后该核通过发射γ射线回到基态。 测量这种特征γ射线的能量(或波长)，可以进行 定性分析； 测量γ射线的强度(检测器每分钟的记数) 可以进行定量分析。 （2）X射线荧光分析法：原于受高能辐射激发，其内层电子能级跃迁，即发射出特征X射线，称为X射线荧光。用X射线管发生的一次X射线来激发X射线荧光是最常用的方法。 测量X射线的能量(或波长)可以进行定性分析， 测量其强度可以进行定量分析。 （3）原子发射光谱分析法：用火焰、电弧、等离子炬等作为激发源，使气态原子或离子的外层电子受激发发射特征光学光谱，利用这种光谱进行分析的方法叫做原子发射光谱分析法。 波长范围在190-900nm，可用于定性和定量分析。 （4）原子荧光分析法：气态自由原子吸收特征波长的辐射后，原于的外层电子从基态或低能态跃迁到高能态，约经10-8s，又跃迁至基态或低能态，同时发射出与原激发波长相同或不同的辐射，称为原子荧光。 波长在紫外和可见光区。在与激发光源成一定角度(通常为90。)的方向测量荧光的强度，可以进行定量分析。 （5）分子荧光分析法：某些物质被紫外光照射后，物质分子吸收了辐射而成为激发态分子，然后在回到基态的过程中发射出比入射光波长更长的荧光。 测量荧光的强度进行分析的方法称为荧光分析法。 波长在光学光谱区。 （6）分子磷光分析法：物质吸收光能后，基态分子中的一个电子被激发跃迁至第一激发单重态轨道，由第一激发单重态的最低能级，经系统间交叉跃迁至第一激发三重态，并经过振动弛豫至最低振动能级，由此激发态跃回至基态时，便发射磷光。 根据磷光强度进行分析的方法称为磷光分析法。 （7）化学发光分析法：由化学反应提供足够的能量，使其中一种反应产物的分子的电子被激发，形成激发态分子。激发态分子跃回基态时，就发出一定波长的光。其发光强度随时间变化，并可得到较强的发光(峰值)。在合适的条件下，峰值与被分析物浓度成线性关系，可用于定量分析。 由于化学发光反应类型不同，发射光谱范围为400-1400nm。 3．Raman散射： 频率为ν0的单色光照射到透明物质上，物质分子会发生散射现象。如果这种散射是光子与物质分子发生能量交换的，即不仅光子的运动方向发生变化，它的能量也发生变化，则称为Raman散射。 散射光的频率(Vm)与入射光的频率不同,称为Raman位移。 Raman位移的大小与分子的振动和转动的能级有关。 利用Raman位移研究物质结构的方法称为Raman光谱法。 * 光分析法定义：根据物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质 相互作用而建立起来的一类分析化学方法。  组成：1）能源提供能量，? 2）能量与被测物质相互作用 3）产生被检测讯号 分类：光谱法和非光谱法两大类  光谱法可分为原子光谱和分子光谱。 能源分——红外 紫外 X光 化学发光 被作用物质分——原子光谱 分子光谱  被检测的辐射——吸收 发射 散射 折射 反射 干涉 衍射 偏振 §1-1 电磁辐射的基本性质 一．