稀土-铬蓝黑R配合物体系的近红外发光的探究-%27--.pdfVIP

F2-05 稀土．铬蓝黑R配合物体系的近红外发光研究+ 孟建新” 邓朝霞陈大志冯德雄 (暨南大学化学系，广州510632) 三价镧系离子(Ln”)配合物的发光具有强度高、线宽窄、寿命长的特点，早已引起广泛 的注意。特别是Eu”，Tb”，Dy”和sm”等离子已在荧光免疫分析及时阃分辨显微分析等领 域得到了成功的应H；I…。但是，这些离子的发光都在可见光区。近年来，由丁注意到Ln” 配合物的近红外发光用于荧光免瘦分析、激光系统及光信号放人等方面时具有特殊的优点， 有关Ln”，特别是Erj+、Yb”及Nd”等的近红外发光的研究越来越引起人们的兴趣。文献 中报道了卟啉12 J、联三苯13】，荧光素”l及PAN【5’等配合物的近红外发光。本文首次报道了金 属指示剂铬蓝黑R对Yb”离子的近红外发光的荧光敏化作用及其用于Yb3+荧光分析的可能 性研究。 商晶铬监黑R的纯度不高。为得到较纯的试荆，用中性氧化锅柱对试剂铬蓝黑R进行 了提纯。溶液样品近红外发光强度的测定使用一简易的近红外荧光光度计：样品的激发使用 一超高亮度绿色发光-二极管，其发光的中心波长为520nm，发散角为15。，发光二极管的发 光直接照射在盛于石英比色皿的样品上，在垂直的方向收集样品发光后用一650run的截止 滤光片滤除散射光，然后用一980±10nm的窄带干涉滤光片选出需要的Yb”离子的近红外发 光。荧光信号的检测使用一R5108型光电倍增管。光电倍增管的输出使用一万分之一精度 的数字万用表的直流电压档测簧，作为样品的相对荧光强度值。 从Yb．铬蓝黑R配合物溶液的紫外可见吸收光谱中可以看出．在可见区域，铬监黑R 572nm和520nm。 的最人吸收波长位于592nm，而其Yb”配合物溶液有两个吸收峰，分别能-p 溶液pH对Yb”与铬蓝黑R配合物的吸收强度有明显的影响。由图2可以看出，在pH=6时 配合物体系在配合物的最大吸收波长位置早现出最强的吸收。表明这时形成的配合物比较稳 定。I制定配体铬蓝黑R的浓度为4×10-5mol／L不变，逐渐增加Yb”离子的含量，得到在不同 配比时溶液吸光度的变化从豳中可以看出，在pH=6时，溶液中Yb”与铬蓝黑R形成1：2 的配合物。 铬蓝黑R配体溶液在可见光区有弱的荧光，其最人激发和发射波长分别位于592nm和 710nm。最大激发波长与配体的晟大吸收波长相同。在铬蓝黑R溶液中加入Yb”离子后， 这种荧光被逐渐猝灭。这种荧光猝灭可能来源于配体铬蓝黑R向配位后的Yb”离子传能。 由丁Yb”离子具有较低的激发态能级，形成配合物时，配体铬蓝黑R吸收的能量将向Yb” 的激发态能级传递，从而减少了铬蓝黑R激发态f|勺布居，导致其荧光强度下降。 在^ex=512nm的情况下测定了Yb3+_铬蓝黑R配合物的近红外发光光谱，如图1所示。 配合物在920-1040nm范围内有近红外发射。最大发射波长位于980nm。与其它配合物中 Yb”离子的典型发射相同。但相同实验装置和条件F YbCl3．6H20固体的发光没有检测到。 由丁Yb”离子的4f能级图1F常简单，表现为双能级的结构。在可见光区没有吸收。因此也 说明了Yb．铬监黑R配合物中980nm处的发光是由丁配体铬监黑R吸收能量后传能给Yb” 离子所致。 广东省自然科学幕仓资勘，项目批准‘，：010380． 147 fnm) Wavelength 幽1，Yb．铬监黑R配合物溶液体系的近红外发光光谱 嘲定配体铬监黑R的浓度不变，逐渐加入Ybj+，考察了Y护+浓度对近红外发光强度的 影响。结果表明，试验条件F，在Yb”加入浓度为2．0×lO’i一1．6×104mol／L的范围内，配 合物溶液的近红外发光强度与Yb”的浓度成正比，显示山Yb”．铬监黑R体系的近红外发光 刖丁Yb”离子分析的可能性。同时，高浓度时配合物的近红外发光可能产生浓度猝灭。 件F，测定混合溶液的近红外发光的强度。结果表明，与Yb．铬蓝黑R配合物单独存在