废杂铜直接电解精炼电解铜清洁生产工艺新技术.pdfVIP

废杂铜直接电解精炼电解铜清洁生产工艺新技术 一、概述： 现有废杂铜回收利用工艺存在着工艺流程长、回收率低、投资大、 能耗高、利用水平低、环境污染大等问题，为此，研究开发无熔炼铸 造工序的废杂铜直接电解精炼清洁生产工艺，就成为一项紧要任务。 废杂铜直接电解精炼电解铜清洁生产工艺是以废杂铜为原料，将 原料放入阳极框架里作为阳极，用永久性不锈钢阴极板或纯铜薄片作 为阴极，用酸性硫酸铜溶液作为电解液进行废杂铜的直接电解精炼。 在电解过程中，阳极上的铜失去两个电子生成-2价铜离子进入溶液， 而贵金属和某些金属不溶，成为阳极泥沉淀于电解槽底。溶液中的-2 价铜离子在阴极上优先析出，而其他电位较负的贱金属不能在阴极上 析出，留在电解液中，待电解液定期净化时除去。因此，电解精练可 得到高品位的电解铜，以及富集有贵金属的阳极泥。 在铜电解过程中，电解液中铜和杂质含量逐渐增加，添加剂含量 不断积累，而硫酸的含量则逐渐减少，从而使电解液成分偏离所需的 条件控制范围。所以必须定时定量地抽取电解液进行净化处理，并用 等量的新液替换，调整电解液组成；同时也回收有价金属杂质，以保 证电解精练的正常作业。 二、废杂铜直接电解精炼工艺原理： 由于电离的缘故，电解液中的各组分按下列反应生成离子： 2 2+ SO CuSO4=Cu + 4 2 + SO H SO =2H + 4 2 4 + - H2O=H +OH 在未通电时，上述反应处于动态平衡。但是直流电通过电极和溶 液的情况下，各种离子作定向运动，在阳极上可能发生下列反应： 2+ E  2 Cu-2e=Cu (Cu / Cu) =+0.34V + E  (O / H O) H O-2e=1/2O +2H 2 2 =+1.23V 2 2  SO2 E(O / SO2) 4 -2e=SO +1/2O 2 4 =+2.42V 2 2 SO2 H2O和 4 的标准电位很大，在正常的情况下，它们不可能在铜阳 极上发生放电作用。 此外，氧的析出还具有相当大的超电压（25℃时，若电流密度为 200A/m2,则氧在铜上析出的超电压为 0.605V）。因此，在铜电解精炼 过程中不可能发生氧的析出，只有当铜离子的浓度达到极高或电解槽 内阳极严重钝化，使槽电压升高到 1.7V以上时才可能有氧在阳极上 SO2 放出。至于 4 离的放电反应，因为其电位更正，故在铜电解精炼过 程中是不能进行的。 Fe、Ni、Pb、As、Sb 等比 Cu 更负电性的金属，它们从阳极上溶 解进入溶液。贵金属的电位更正不溶解，而进入阳极泥。 在阴极上可能发生下列反应： 2+ E  2 Cu +2e=Cu (Cu