有机光电导（OPC）材料分子设计的研究.pdfVIP

维普资讯 有机光电导 (oPc)材料分子设计的研究 机 比 学 y 、．．． U A X E l 前言 光电导是受光激发对 电子导 电有贡献 的载流子浓度增大 的现象。一般来说，稚之为光电导性 物质是指光电流对暗电流的比值很大，也就是指光生载流子的量子效率高、寿命长 、载流子迁移率 毖、 大的物质。光 电导材料是一种重要的信息功能材料，已广泛应用于静 电复印、全息照相、轻印刷用 的制版、计算机终端仪器的激光打印机等等，成为当代信息社会不可缺少的重要高科技材料，已引 站 起世界各发达 国家的普遍重视。 OPC材料与无机材料相 比，一般地说，具有低毒价廉、质轻且具有可挠性而易于加工成型．还 研 究 可通过分子设计改变分子结构来调节所需的性能，因此，OPC材料的发展速度 已大大超过了无机 简 材料 。现在 OPC材料的研究开发方兴未艾，如何提高 OPC材料的感光度和寿命 以满足高速和高 报 密度信息处理的需要，依然是 目前研究的热点。而解决的主要途径之一是进行光 电导功能材料的 分子设计，制备性能更为优异的OPC材料 。我们在 OPC材料的分子设计、结构与性能的关系以及 光 电导机理的研究方面，做了一系列的研究工作，为OPC材料的分子设计提供了一定的理论依据 。 2 OPC材料的分子设计 以应用为重点，设计 OPC材料时，开始就得明确要利用 OPC材料的哪一个特点?当然，不论 利用哪一个特点，都必须具有一定程度的光电导性，不过，其中是以提高光敏性 为 目标?还是以提 高溶懈度为 目标，以利于洙复工艺过程?还是以提高机械强度为 目标?或者是 以低成本为主?显 然，不同的选择，OPC材料的最佳结构也将完全不同。本文将 以提高OPC材料的光敏性为 目标来 进行分子设计 。 本世纪初，发现了蒽单晶的光 电导性Ll_，随后即被确认为是 电子 电导现象，而不是离子 电导现 象。1971年，Schaffert 报道了PVK和 TNF在 1：1时，可组成 电荷转移络台物，可在可见光区域 内呈全色性，具有能和用于 白光 电子照相的硒相媲美的感光度。随后的大量研究结果表 明了有机 电荷转移复合物的电荷转移量与其光 电导性有着密切的关系 因此，分子 内和分子间的电荷转移 应该是 OPC材料分子设计的根本依据。 1995 01—22收稿，1995 05—23修回。 国家 自然科学基金资助项 目。 维普资讯 有 机 化 学 1996芷 众所周知，OPC材料中的光电导过程，包括载流子的发生和载流子的传输两个主要步骤，一般 地说，载流子发生材料和载流子传输材料相匹配才有可能拥有优越的光电导性能。所以，首先是载 流子发生材料在分子结构上，一般要求整个分子具有共轭性很好的骨架，以有利于光生载流子的发 生，且共轭程度越大，光 电导性也越好。例如酞菁类、双偶氮类等。高分子 由于可通过分子设计，得 到共轭程度大的结构，已成为人们研究的对象。诸如平面型的酞菁类聚合物 ，整个分子呈平面 大 共轭体系， 电子的离域非常有利于载流子的迁移，以聚酞菁铜为侧，它在整个可见光区均有 光电导性，且光敏性 比单体酞菁铜提高了约二个数量级 J。对一维线型的聚酞菁，其分子结构模 型的一维化，更加有利于光生载流子的单 向迁移，聚氰基酞菁钴 (Ⅱ)[PcCoCNJ显示出很高的光 敏性，归功于酞菁环上的 一 轨道相交迭形成导带l5]。其次是载流子传输材料，载流子是 由材料 的分子态化合物和 自由基捕获而传输，传输速度受传输材料类型、活性物浓度、温度和施加 电场所 制约。酞菁是一类很好