壳聚糖的改性探究.pdfVIP

第三届环境模拟与污染控制学术研讨会论文 壳聚糖的改性研究 赵春禄刘娟刘振儒 (青岛科技大学材料与环境学院青岛266042) 1．引言 改性壳聚糖作为吸附剂已有大量研究报道。但从已有报道看，研究的重点都集中在2。N 或6，c的不同单官能团的接枝上和用不同交联剂的接枝产物交联上。尽管在接枝过程中使产 物连接了具有更强络合性能的官能团，但接枝后往往占据了具有配位络舍活性的氨基，因而 改性后壳聚糖的络合吸附性能提高不够显著。如何有效提高接枝产物的络合能力，是改性壳 聚糖具有真正应用价值的前提。本研究鹭在氨基上连接具有硫脲基和羧基的双官能团，在络 合吸附过程中，不仅硫脲基可进行络合反应，而且羧基还可与金属离子形成盐而有敬提高其 络合吸附能力。 2．实验方法 称取2．54069壳聚糖，在加热状态下溶解于50ml的稀盐溶液中，升温至反应温度后按比 反应结束后，在反应产物中加入1SOml的乙醇，充分搅拌，离心，用索氏提取器回流提取2h， 得到水溶性的黄色的硫脲乙酸型壳聚糖(NCTS)。 称取2．OO豫Nc丁S，在5胁l水中加热搅拌。使其溶解。完全溶解后，在剧烈搅拌状态下． 个小时，控制反应温度保持40℃，反应结束后，将反应产物离心，水洗至中性，再用索氏提 取器回流提取2h，去除未反应的环氧氯丙烷等杂质。产物在50℃的真空干燥箱中烘干．恒重． 得到土黄色交联吸附剂(cNcTs)。 3结果和讨论 3．1接枝反应影响因素 配比、反应温度和反应时间对产率的影响如图l、圈2和图3。 2950％ 裂： 2900％ 2900％ 声28．50％ ≥2ao帆 麓 00％ 27．00％ 率28 2750％ 26O叫 戮嚣 270脯 2500％ ” 。 1 ” 9 “’ 0 1 2 3 4 0 20 40 ∞ 圈l配比对反应产率的影响 图2温度对反应的影响 图330℃时时问对产率的影响 由图1看出，随着配比的增大，产率也在逐渐增大，但配比增大到1：3：3时，产率出 与之反应，因面产率提高。但是clcH：cooH是强酸，配比中比例的增大使反应液中pH降低， 壳聚糖分子上的一NH：容易形成一N}{。‘而失去亲和力，阻碍了反应的进行。因此配比对反应的影 响实质上是配比和pH共同作用的结果。 由图2可知，40℃时产率大于30℃，当温度继续升高时产率反而下降，这可能有两方面 的原因，～方面是在酸性条件下，温度升高容易使壳聚糖高分子链发生水解，长链变成短链， 降低了反应溶液的粘度，同时也增大了壳聚糖及其产物在水中的溶解度，因此产物在反应结 一57— 第三届环境模拟与污染控制学术研讨会论文 之间的反应，其产物易溶于乙醇。因此随着反应温度的升高，产率呈先增大后减小的趋势， 在40℃时达到最大值。 由图3可知，在30℃时，产率随反应时间呈上升趋势，初始阶段反应速率较快，4h后趋 于平缓。当温度为60℃时，随着时间的延长，NcTS的产率降低。这与壳聚糖的降解以及副产 物的生成有关。 3．2交联反应的影响因素 3．2．1环氧氯丙烷的投加置对产率及对cu”饱和吸附量的影响 控制反应温度为40℃，反应时间为12h，测定环氧氯 Cu’的去除率如图4。从图中可以看出，随环氧氯丙烷的增 加， NcTS产率逐渐增大，但增加幅度4i大