仪器分析10.pptVIP

10.2.6.2 外界环境因素 1）试样状态 通常，物质由固态向气态变化，其波数将增加。如丙酮在液态时，?C=O=1718cm-1; 气态时?C=O=1742cm-1，因此在查阅标准红外图谱时，应注意试样状态和制样方法。 2）溶剂效应 极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。如羧酸中的羰基C=O： 气态时： ?C=O=1780cm-1 非极性溶剂： ?C=O=1760cm-1 乙醚溶剂： ?C=O=1735cm-1 乙醇溶剂： ?C=O=1720cm-1 因此红外光谱通常需在非极性溶剂中测量。 10.3 红外光谱仪 目前有两类红外光谱仪:色散型和干涉型（傅立叶变换红外光谱仪)（Fourier Transfer, FT） 一、色散型与双光束UV-Vis仪器类似，但部件材料和顺序不同。 10.3.1 色散型红外分光光度计 1. 光源 常用的红外光源有Nernst灯和硅碳棒。 2. 吸收池 红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片；不同的样品状态（固、液、气态）使用不同的样品池，固态样品可与晶体混合压片制成。 10.3.1 色散型红外分光光度计 3. 单色器 由色散元件、准直镜和狭缝构成。其中可用几个光栅来增加波数范围，狭缝宽度应可调。 狭缝越窄，分辨率越高，但光源到达检测器的能量输出减少，这在红外光谱分析中尤为突出。为减少长波部分能量损失，改善检测器响应，通常采取程序增减狭缝宽度的办法，即随辐射能量降低，狭缝宽度自动增加，保持到达检测器的辐射能量的恒定。 4. 检测器及记录仪 红外光能量低，因此常用热电偶、测热辐射计、热释电检测器和碲镉汞检测器等。 10.3.1 色散型红外分光光度计 几种红外检测器 10.3.1 色散型红外分光光度计 它是利用光的相干性原理而设计的干涉型红外分光光度仪。 10.3.2 傅里叶变换红外光谱仪 单色光 单色光 二色光 多色光 10.3.2 傅里叶变换红外光谱仪 傅里叶变换红外光谱仪具有以下优点： 灵敏度高。 扫描速度快。 分辨率高。 测量光谱范围宽（1 000～10 cm-1），精度高（±0.01 cm-1），重现性好（0.1%）。 还有杂散光干扰小 样品不受因红外聚焦而产生的热效应的影响。 10.3.2 傅里叶变换红外光谱仪 10.4.1 对试样的要求 1）试样应为“纯物质”（98%），通常在分析前，样品需要纯化； 对于GC-FTIR则无此要求。 2）试样不含有水（水可产生红外吸收且可侵蚀盐窗）； 3）试样浓度或厚度应适当，以使T在合适范围。 10.4.2 制样方法 液体或溶液试样 1）沸点低易挥发的样品：液体池法。 2）高沸点的样品：液膜法（夹于两盐片之间）。 3）固体样品可溶于CS2或CCl4等无强吸收的溶液中。 10.4 红外光谱法中的样品制备 固体试样 1）压片法：1~2mg样+200mg KBr——干燥处理——研细：粒度小于 2 ?m（散射小）——混合压成透明薄片——直接测定； 2）石蜡糊法：试样——磨细——与液体石蜡混合——夹于盐片间；石蜡为高碳数饱和烷烃，因此该法不适于研究饱和烷烃。 3）薄膜法： 高分子试样——加热熔融——涂制或压制成膜； 高分子试样——溶于低沸点溶剂——涂渍于盐片——挥发除溶剂 样品量少时，采用光束聚光器并配微量池。 10.4 红外光谱法中的样品制备 气体试样： 可在玻璃气槽内进行测定，它的两端粘有红外透光的NaCl或KBr窗片，窗板间隔为2.5～10 cm。先将气槽抽真空，再将试样注入。气体池还可用于挥发性很强的液体样品的测定。 10.4 红外光谱法中的样品制备 10.5.1 定性分析 10.5.1.1 已知物的签定 将试样谱图与标准谱图对照或与相关文献上的谱图对照。 10.5.1.2 未知物结构分析 如果化合物不是新物质，可将其红外谱图与标准谱图对照 如果化合物为新物质，则须进行光谱解析，其步骤为： 1）该化合物的信息收集：试样来源、熔点、沸点、折光率、旋光率等； 2）不饱和度的计算： 通过元素分析得到该化合物的分子式，并求出其不饱和度过?. 10.5 红外光谱的应用 ?=0 时，分子是饱和的，分子为链状烷烃或其不含双键的衍生物； ?=1 时，分子可能有一个双键或脂环； ?=3 时，分子可能有两个双键或脂环； ?=4 时，分子