用脉冲反应的研究La-%2c0.8-Sr-%2c0.2-FeO-%2c3-钙钛矿催化剂上甲烷的氧化特性.pdfVIP

F．催化新材料与纳米技术 977 用脉冲反应研究La。．。Sr呲FeO，钙钛矿催化剂上甲烷的氧化特性。 李然家余长春代小平沈师孔一 (石油大学(北京)中国石油天然气集团公司催化重点实验室，北京102249) 稀土钙钛矿型氧化物(ABO。)具有稳定的晶体结构，在这类氧化物中存在两种不同性质的氧：低 温下脱附的a氧和高温区的p氧“’2]。a氧与钙铁矿结构中的缺陷结构有关，而高温区的p氧则为B位 金属热还原为低价态脱附的氧口]。l查文主要通过CHt连续脉冲反应以及CHt和O。交替脉冲反应两 种方式，考察了La。Sr。：FeO。钙钛矿催化剂中的氧与甲烷的反应特性，获得了脉冲反应产物组成以 zFeO。钙钛矿催化剂的晶格氧作为甲烷氧 及组成随脉冲次数的变化等有价值的信息，为利用LansSr0 化制合成气的氧源提供试验基础 l实验 1．1脉冲反应脉冲反应的实验装置见文献‘“。两个六通阀的定量管体积均为0．205ml，可进 行两种反应物的交替脉冲实验。石英管反应器内径为4mm，催化剂用量为100mg，采用四极质谱仪对 产物进行在线检测。脉冲实验载气为Ar，流量为16ml／min，反应压力为常压。本文中采用了CH。和 O。交替脉冲以及CH；连续脉冲两种方式，两个脉冲之间的时间间隔为lmin。 2结果与讨论 2，1温度对甲烷脉冲反应的影响 了CH．的连续脉冲实验。从图1可以看到，在实验考察的温度下，第一个CH。脉冲的转化率都在 75％以上，但在第二个脉冲时下降到35％以下，温度越低下降幅度越大。在850和9000下，从第三个 脉冲开始转化率又逐渐上升，上升到一定程度后，基本不再变化。而当温度在800C以下时，第五个脉 冲以后，转化率变化不大。第一个脉冲的主要产物为COz和HzO，只生成了少量的C0，在实验考察的 反应温度下，第一个脉冲CO。的选择性均在93％以上。从第二个脉冲开始，COz的选择性下降很快， 温度越高下降越明显，CO和H：逐渐成为主要反应产物。实验中检测到的主要反应产物为COz、HzO、 Co和Ho，并没有其他物质生成。 ． ¨o ．● 一 Z-t瓣i|∽∞∞∞ H．． ， ～ ． T． T ∞∞∞∞ 、，，，．．． ． ^ 一 一誉)uol8 ^^ ． ．I ● ， r4 ．_r6 ●．