三氯氧磷催化N_烷基化制备N_乙基苯胺和N_N_二乙基苯胺_王波.pdfVIP

· · 年第 卷第 期 化工生产与技术 21 20 11 18 4 Chemical Production and Technology !!!!!! ! ! 研究与开发 !!!!!! 三氯氧磷催化N-烷基化制备N-乙基苯胺和 N,N-二乙基苯胺 王 波 卢春山 张群峰 丰 枫 袁俊峰 李小年 （浙江工业大学工业催化研究所，绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地，杭州 310032 ） 摘要 以三氯氧磷为催化剂， 由苯胺和乙醇反应制备了 乙基苯胺和 二乙基苯胺， N- N,N- 考察了温度、压力、催化剂用量、醇胺摩尔比、反应时间等因素对该反应的影响。结果表明， 三氯氧磷催化苯胺和乙醇反应的较佳工艺条件为：V(C H N):V(C H OH):V(POCl )=55:70:2 ， 6 7 2 5 3 温度 ， 压力 ，反应时间 ；当苯胺的转化率为 时， 二乙基苯胺 493 K N2 4.0 MPa 8 h 100% N,N- 的收率为 、 乙基苯胺和 二乙基苯胺的总收率达 以上。 讨论了三氯氧磷 67.82% N- N,N- 95% 催化苯胺和乙醇反应的机理。 关键词 三氯氧磷；苯胺；乙醇；催化； 烷基化 N- 中图分类号 + 文献标识码 TQ246.3 1 A DOI 10.3969/j.issn.1006-6829.2011.04.006 二乙基苯胺（ ， ）是重要的化 业化应用。姜焕生等人以亚磷酸二乙酯为 烷基化 N,N- NNDEA C H N N- 10 15 工原料和有机中间体，广泛应用于染料、农药及医药 剂常压合成了NNDEA[8] 。 采取这条工艺路线，节省 等领域，是制备偶氮染料、三苯基甲烷染料、碱性艳 了昂贵的氯乙烷原料， 克服了高温高压苛刻的工艺 绿、碱性紫和酸性湖蓝 等的原料，也是制农药、彩 条件， 但是亚磷酸二乙酯需要由三氯化磷和乙醇预 V [1-2] 色影片显影剂的中间体 。 制备，加长了反应工艺，提高了生产成本，因而该工