双功能氧电极LiXo-%2cx-Mn-%2c2-x-O-%2c4-催化性能地研究.pdfVIP

B090 第十届全国电化学会议论文详细摘要 双功能氧电极Lico蛳。O．催亿性能的研究 戚祖强仇卫华 北京科技大学材料学院周体电解质研究室北京(100083) E—mailqiu让郎ublic．fhnet．cn．net l_前言 二次锌～空气电池具有较高的理论比能量，好的环境适应性，低的活性材料价格和宽的工作温度范 围，它是未来电动汽车动力电源的一种可能选择．然而由于二次锌～空气电池低的比功率和差的循环性 能，使其应用受到根大的限制a这些问题主要是由于在电池的充电过程中双功能氧电极的腐蚀和循环过 程中锌电极不良的形态变化造成的[1]．为了得到高性能的二次锌～空气电池，除了改进锌电极的制各方 法外，制各性能优良的催化活性材料是十分重要的。近年来，一些尖晶石型、钙钛矿型氧化物由于兼具 有较好的氧还原和氧析出的催化活性和稳定性而被关注．基于活性材料价格，电催化活性及循环性能等 综台原因t我们选择了尖晶石型Li№hcoIo。氧化物作为研究对象，研究了组成及热处理温度对其催化活 性的影响。 2．实验 本实验采用溶胶一凝胶法制各尖晶石型氧化物Li陆：．1co。吼(x=0，o．5。1)，以不同比例的Li、蜘和co 硝酸盐和柠檬酸混合均匀，在170 0c干燥15小时后，将所得预聚物放入管式炉中加热．在空气中分别加 热到目标温度(350、440、490、590oc)后保温4小时．然后随炉冷． 氧电极的制各：催化层将25-t％氧化物催化刑(2．0—4．5mg／cⅢ2)、6呻t％乙炔黑和15wt％聚四氟乙烯 (PTFE)混合均匀，碾压成膜．作为对比，用85吼％的石墨，15-t％的PTFE制各了石墨催化层．扩散层由 70wt％的乙炔黑、3嘶t％的PTFE混匀碾压成膜，然后将以上两层膜分别压在镍网的两面．制成双层氧电极． 锌电投的制备：由97Ⅳt％的zn粉与3毗％的PT髓混匀烘干后压成0．6衄左右的薄片．然后压在铜网 上制成锌电极． 本试验采用窗式电解池，组装成电池并对其性能进行了测试．充放电寿命测试用6砥明溶液为电解 液，电流密度10ⅢA／cm2．充放电各l小时为一周期，用电脑对充放电过程实施监控．阴阳极极化及循环伏安 测试采用7洲a咖电解液，zn参比电极．空气电极面积6c卫2． 3．试验结果和讨论 表L双功能氧电极充放电循环寿命测试 组成 LiMn20． Li^血CoO．LiMnI5coo5q纯石 活性材料 墨 440 350 烧成温度℃ 240 540640 440490590350440490 f 放电电压为lV时循环次数 1012089 10 621505010 8415085 37 0 I．05 1 06 1 05 l循环次数为1 o次时放电电压V 循环次数为l0 0次时充电电压v 1．93 2．叭 2．01 表1比较了不同温度下烧结成的不同组成的活性材料及石墨作催化层的电极性能，其中有些电池由 B090 第十届全国电化学会议论文详细摘要 于放电电压低于lv中途就停止测试。从表l中我们可以看出：纯石墨本身也可以做氧扩散电极材料，制 成的氧电极具有一定的双功能性；对比经不同温度处理的三种材料，440。c处理4小时的材料具有最好的 催化活性，过高或过低的烧成温度都会降低材料的催化活性。过高的烧成温度会降低材料的比表面积， 而过低的烧成温度对材料的纯度和结构都会有一定的影响，所以影响了材料的催化活性．经44妒c处理的 不同组成的三种材料都有较好的催化性能．充放电电压在2．05一lV范围内的循环次数均接近或大于150 次。但在放电后期，LiMnc00。／zn电池的电解液仍保持无色透明，说明由于co的加