光固化水性聚氨酯丙烯酸酯地研究.pdfVIP

光固化水性聚氨酯丙烯酸酯的研究 韩仕甸金养智赵宏 (北京化工大学材料科学与工程学院，北京市．100029) 接要：以丙烯酸羟乙酯、甲苯一2，4一二异氰酸酯、聚四氢呋哺二醇、亲水性二元醇(T-M) 为原料合成了感光性树脂。讨论了中和度对乳液粘度和形态的影响和中和度、干燥条件、光 引发剂的种类及用量、中和剂种类对固化速度的影响。 关键司：聚氮酯丙烯酸酯 水性光固化分散液 uv固化体系以其固化速度快、生产效率高、涂层性能好等优点，在近二十多年来得到 了高速增长II“。其一般由预聚物、稀释剂、光引发剂等组成。预聚物的粘度一般都比较高。 稀释剂的作用主要是降低体系的粘度，同时调节涂层的性能。稀释剂目前以丙烯酸酯类为主。 这些稀释剂除具有一定的挥发性外，还会对人体产生一定的危害，主要是对皮肤的刺激性。 水性uV固化体系以水为稀释剂，能很好地解决上述问题。欧、美、日等国家迫于环境立法 的压力于80年代开始，相继开展了水性体系的研究开发工作，目前已有不少产品面世【4’1。 我国对此体系的研究起步较晚，只有近两三年有少量论文出现p”。本文咀甲苯．2，4． 二异氰酸酯(TDI)、聚四氢呋喃二醇(盯MG)、丙烯酸一B一羟乙酯(HEA)、亲水性二元醇 (自制)为原料制备感光性树船，制得的树脂经三乙胺(TEA)中和后能自乳化形式分散于 水中，涂层经光固化后具有良好的性能。 1．实验部分 I．1药品与原料 甲苯一2，4一二异氰酸酯，化学纯，天津化学试剂厂。聚四氢呋喃二醇(PTMG)，进口。 丙烯酸羟乙酯、对甲氧基苯酚，工业品，东方化工厂。丁酮、丙酮、氢氧化钾、氢氧化钠、 三己胺、顺丁烯二酸酐，分析纯，北京益利精细化学品公司。二月桂酸二丁基锡，化学纯． 三羟甲基丙烷(T~Ⅱ，)，分析纯，北京化工厂。 l工亲水二元mlE(．r-M)的合成 在装有温度计、搅拌计、冷凝管带干燥管的三颈瓶中加入等摩尔的马来酸酐、三羟甲基 丙烷和少量的对甲氧基苯酚，升温至60℃，将反应物熔化且混合均匀后，升温至70-80C， 反应6-7小时。测定酸值达到要求时结束反应1出料后加分子筛待用。 1_3聚氯胥丙烯酸醴(PUA)的制备 在装有温度计、搅拌计、冷凝管带干燥管的三颈瓶中加入2molTDI和lmol亲水二元 醇和少量二月桂酸二丁基锡。于35℃左右掘合均匀后，缓慢升温至70一80℃，反应约2小时 后降温至40℃以下，加入0．5 too!PTMG(经脱水处理)和少量丁酮，混合均匀后，于70-80 mol ℃下反应约2小时。然后降温至40℃以下，加入0．5HEA和少量对甲氧基苯酚于60℃ 反应约4小时，得到Pu^树脂。以上各步以二正丁胺测定NCO浓度来确定反应的终点。然后 用TEA中和后加水制得分散液(固含量30％)。 1．4凝胶台量的测定 ·69· 入一定量的光引发剂【如无特殊说明均以D-4265为光引发剂，用量20)和30％的水稀释 体系。搅拌均匀后将其均匀涂在聚酯片基上．于60℃下烘2小时，然后同化、剥膜并称量 膜重；称量后将膜在丙酮中浸泡48小时，然后经过滤、烘干再称量溶后膜重．溶后膜重与 未溶膜重的比值即为凝胶含量．公式如下： gel％=溶后膜重，未溶膜重×100 1．5自乳化体系及光圈化涂层的表征 粘度由NDJ．1旋转粘度计于25±l℃下测定。硬度由铅笔硬度法测定参照国家标准 【GB6739-86】a附着力由划格法测定．参照国家标准[GBl720-79]。 2．结果与讨论 2．1中和度对乳液性莨的影响 表1中和度对乳演外观性能的影响 I中和度(t) 50 60 70 80 90 100 I乳液外观 乳白、 乳白、 颜色由乳白至徽黄半透明溶液 L 馓黄、半透明 有沉淀 嫩黄、稳定 溶液 在PUA中亲水性扩链剂所带的羧基在未中和前一般不能成为亲水的离子中心，经中和 成亲水