X射线衍射技术在甲壳型液晶高分子研究中应用.pdfVIP

陈小芳等：X射线衍射技术在甲壳型液晶高分子研究中的应用 129 X射线衍射技术在甲壳型液晶高分子研究中的应用 陈小芳。 陈尔强 (北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系，北京100871) X射线衍射(XRD)方法是物质结构表征的重要研究方法，多年来在无机金属材料研究领 域发挥着重要作用。近年来，随着科学研究的发展，X射线衍射技术越来越多地被用于有机聚 合物材料的凝聚态结构以及相行为的科学研究中。有机聚合物材料除了存在常见的晶态、液 态等相态外，在一定条件下还容易出现液晶态这一介于液态和固态之间的中间相态。液晶态 在某些方向上会出现平移有序或取向有序性的消失，只保留部分平移和取向有序，是生命体系 重要的自组装形态。根据结构对称性的不同，液晶态可大致分为向列相、层状相、柱状相以及 立方相等几大类相结构(Figure 构成自组装周期性结构的重复单元最常见的是小分子，也可以是小的超分子聚集体，聚合物， 或是一个大分子中的某个片断等等。因此，液晶态结构的周期性尺寸大小可从几个纳米到几 百个纳米不等。XRD技术在液晶相结构以及相行为的研究中起着不可或缺的作用。由于有 机聚合物材料凝聚态结构的复杂性以及液晶态较低的结构有序程度，对于液晶态的研究有别 于常规的粉末衍射、单晶衍射等表征方法，但依然遵循Brag衍射方程的基本原理。材料的凝 聚态结构对材料本身的性质具有重要影响，因此对于液晶相态的深入研究有助于我们进一步 深入理解液晶材料性能与结构之间的关系，设计出新型的功能性液晶材料。 蝴形哪郾蘼 Structuresof Fig．1 liquidcrystallinephases， (a)Nematic phase；(b)Lamellae(orSmectic)phase；(c)Columnar phase；(d)Cubicphase 甲壳型液晶高分子是一类具有特殊液晶性质的高分子体系，其化学结构与普通的侧链液 晶高分子(Figure 2b)的基础上，侧基与主链之间的柔性间隔基变短，甚至最后只通过一个C—C共价键连接。需 要指出的是，侧基与主链之间的柔性间隔基一直被认为是液晶高分子结构设计中一个重要组 成部分，用来减少主链对侧基形成液晶态的干扰。连接位置的改变以及柔性间隔基的消失将 使得这类液晶高分子表现出与众不同的相行为[1‘2]。刚性侧基围绕在柔性主链周围，起到类似 “甲壳”的作用，主链被迫伸展，最后整个聚合物链表现出半刚性的构象。周其凤教授在80年 *通讯作者：陈小芳，E-mail：ehenxiaofang@pku．edu．en 130 帕纳科第十一届用户X射线分析仪器技术交流会论文集 代初首次提出甲壳型液晶高分子的概念[3-4]，并报道了所合成出的这类液晶高分子具有非常稳 定的液晶相，且其液晶相至各向同性相的转变温度(清亮点温度)接近甚至比聚合物本身的分 出现。这类衍射图案与常见的向列相或近晶A相液晶态的衍射图案比较类似。结合衍射峰 的强度分析以及当时国内外同行对类似腰接型侧链液晶高分子的广角X射线衍射(WAXD) 和小角中子散射(SANS)等研究结果，初步判断这类甲壳型液晶高分子的液晶相应该归属为 向列相液晶，但是甲壳型液晶高分子的液晶相形成机制以及分子排列模型尚在探索之中。90 年代后期，不同侧基结构的甲壳型液晶高分子被合成并报道E5。9|，研究还发现通过可控自由基 聚合等方法可以实现聚合物分子量大小和分子量分布的控制[1旷12]，这为深入系统地进行甲壳 型液晶高分子的液晶相行为的研究打下了很好的基础。 (a) (b) structuralmodel Fig．2Schematicillustrdtionof of(a)end—onand(b) side-onside-chain