准二维体系中低分子量聚氧乙烯的假不浸润现象与其结晶行为的研究.pdfVIP

高分子液晶态与超分T有序结构研究进腱 Ordered Advancein and Systems PolymerLiquidCrystalsSupramolecular 准二维体系中低分子量聚氧乙烯的假不浸润现象 及其结晶行为的研究 朱敦深I陈尔强”李明2程正迪11 1北京大学化学与分于工程学院高分子科学与工程系，北京100871 2中国科学院物理研究所，北京100080 and 3 MaudceMortnnInstitute Univers时ofAkron， Deparf．menlt《PolymerScience，The Akron，Ohio44325—3909，USA 摘要：研究了准_维体系中低分子量聚氧乙烯超薄膜在云母：表面熔融的“值不浸润”结构，发现 其浸润层厚度为4．5nm一55n[ii，且不存在明显的分子量依赖性和端基依赖性。考察了这一特殊 的熔体结构和聚氧乙烯结晶的关系。说明高分了链主要是通过浸润层扩散到鼎体表面结晶的，阿 品体前器“损耗区”的出现也进一步证实了“假不浸润”结构的存在。 关键词：准二：维体系；聚氧乙烯；假不浸润；熔融：结晶 1．引言 在纳米受限环境中，高分子相行为呈现一些不同于本体行为的特点。研究其中所涉及的 物理化学问题不仅有助于加深人们对高分子本质的认识，同时也对目前不断深化的纳米科学 技术的研究有重要意义。 超薄膜在表面氧化的硅片上的熔融和结晶行为做了相当细致的研究。他们的实验表明：聚氧 乙烯在该表面上的熔融伴随着“假不浸润”现象——硅片表面在强吸附一层聚氧乙烯后，未 吸附的与吸附的聚氧乙烯分子由于构象不同而产生“自憎”作用，强吸附的浸润层上会形成 液体团。 本文申我们主要以低分子量PEO在云母表面上来构筑一个准二维俸系，研究了“假不 浸润”这一特殊的熔体结构及其对高分子结晶的影响。 2．实验部分 08 将一系列分子量从1000g／mol到10000g／tool的聚氧乙烯样品[PEO，M．IMn=1．01～I 国家自然科学基金(N203740031资助课题。 educn 。Email：eqchen@pku 求敦深等：准二维体系中低分子量聚氧乙烯的假不浸润现象及其结黼行为的研究 5 的溶液。取此溶液1-2谪滴在约o．5x0cm2的云母片上，用滤纸吸去富余溶液后置于真空 nm～40 箱中抽干24h以上。按此方法制备得到的聚氧乙烯薄膜厚度在5 lira之问。 111A 样品的熔融和结晶过程甩附有热台的原子力显微镜(DI AFM)来观察，热 Nanoscope D8一 台温度用苯甲酸标样标定。样品在熔融状态下的厚度用x一射线反射率测量(XRR，Bruker Advance Reflectometer)方法得到。 3．结果与讨论 Fig．1是聚氧乙烯[PEO一(oH)2，M，--4250g／moll样品在熔融状态下产生“假不浸润”现 象的典型形貌。由于我们采用的是较小的探针与样品表面的作用力成像(1ight—tapping