CaO固硫反应机理研究的新进展.pdfVIP

第 31 卷 第 1 期 燃 　料 　化 　学 　学 　报 Vol 31 　No1 　 2003 年 2 　月 J OURNAL OF FU EL CHEMISTR Y AND TECHNOLOGY Feb 　　2003 ( ) 文章编号 : 2003 CaO 固硫反应机理研究的新进展 杨海波 , 武增华 , 邱新平 (清华大学 化学系 , 北京 　100084) 摘 　要 : CaO 固硫反应的机理研究一直是高温钙基固硫的难点 ,最近研究认为 CaO 固硫反应分为两个阶段 :前期为 表面化学反应阶段 ,后期为产物层扩散控制阶段 。前期反应生成的 CaSO4 不仅堵塞了 CaO 颗粒之间的微孔 ,也逐 渐包覆了CaO 颗粒 ,致使后阶段固硫反应转化率明显降低 。传统上认为是 SO2 和 O2 通过 CaSO4 产物层向内扩散与 CaO 进行反应 ,依此机理提出了核收缩模型和等效粒子模型 。新的研究结果认为 , 固硫反应后期的产物层扩散控 制阶段 ,主要发生的反应是 Ca2 + 通过产物层 CaSO4 扩散至表面与 SO2 和 O2 进行反应 ,而与传统的机理不同。本文 主要介绍了两种实验技术在 CaO 固硫机理研究中的应用 ,并在实验现象基础上 ,对固硫机理提出了新认识 。最后 对在 CaO 中添加了不同添加剂能明显提高固硫率的试验数据作了新的机理解释 。 关键词 : CaO ; CaSO4 ; 固硫反应 ; 气固反应 ; 离子扩散 中图分类号 : O6432 　　文献标识码 : A 　　我国是一个以煤为主要能源的国家 ,其中 84 % 应 。因此 ,产物层扩散控制阶段是固硫反应进行彻 ( ) 以上的煤都未经处理直接燃烧 ,排放的 SO 是造成 底程度的关键 。据文献[ 10 , 11 ] 报道 ,过程 1 反应 2 ( ) 酸雨的主要原因 ,并严重污染了大气环境 。当前 ,钙 很快 ,因此 ,过程 2 扩散控制阶段是 CaO 脱硫反应 ( ) 基固硫因其廉价和操作方便而在世界范围内被广泛 的决定步骤 。故研究过程 2 的具体反应机理 ,对于 使用 ,但存在着钙利用率低及其高温下固硫效率低 进一步研究提高 CaO 的固硫率显得尤为重要 。 [ 1～5 ] ( ) 的问题 。要更好的解决高温固硫的困难 , 必须 根据对过程 2 即产物层扩散控制阶段机理的