元素性质的异常现象和原子核外电子排布的关系.docVIP

元素性质的异常现象与原子核外电子排布的关系 摘要友文从原子核外电子排布的规律，揭示了周期系中某些元素在同族中性质出现异常现象，是 能级组中新亚层的出现引起的。 关键词能级组;亚层;屏蔽作用;钻穿效应 从元素周期系粗略地看，同族元素呈现某些规律性的变化，但是，在规律中我们常看到某 些例外。 (1)氢的特殊性氢与铿、钠、钾、铆、艳、舫属同一族元素.可是，氢及其化合物的性质与 后者差别是很大的。氢是非金属，铿、钠、钾、铆、艳为典型的金属。氢的电离能远大于同族其它 元素的电离能;H十的氧化性远比碱金属的M十离子氧化性强得多。 (2)第二周期P区元素的特殊性a.氢化物的特殊.从硼到氟它们的氢化物的标准生 成自由能变△G，值与本族相比都要更负，其稳定性较高。NH3,H,O,HF都可以形成氢键，导致 这些氢化物与本族其它氢化物相比熔点、沸点以及 酸碱性在同系列规律之外。b.当出现高氧化态时， 第二周的HNO,是一种典型的氧化性酸，而同族的 第三周期的H3P0;几乎是一种无氧化的酸;虽然 CO:是一个很弱的氧化剂，可相对于第三周期的 Si0:来说，氧化性要强，这从标准电极电势可知: Eccyic=0. 195 v ,Es;o,}s;=一o. ss v。硫、硒、啼最高 氧化数为+vI，氯、澳、碘最高氧化数为+vII，氧和氟 分别属yr a和TJB p族，可是到目前为止根本没有发 现氧化数为+VI的氧和氧化数为+妞的氟的化合 物，而它们的低氧化态的化合物倒是很稳定的，这说 明氧和氟在本族中的特殊性是很典型的。 (3)第四周期P区元素中锗、砷、硒、嗅的化合物相对于第三、五周期同族的同系列化合物 有差异如PC.I},SbCI}都是稳定的，而砷除有AsFs外.而AsCI},AsBr},AsI}暂都没有发 现。UeH、在碱性溶液中不水解，而SiH SnH、能在碱性溶液中迅速水解。硒的高氧化态的SeO;-氧化能力要比SO;一和H6Te0。都要强，这可从标准电极电势可见:Esoa; iH},-0 172 V , E0seoa-iHseo3 -1. 15 } , EH6T}6}T}: -1. 02 V。在卤素中，HCIO HBrO HIO‘也是以该周期 中的HBrO,氧化性最强，制取最困难，直到1968年才得到。连HBrO:的氧化性也较}ICIO,和 fII03强。 (4)第六周期的P区元素从Tl到Bi都表现出高氧化态具有较强的氧化性很早就有 人利用6S}是惰性电子对来解释，近年来有许多人认为这些元素与同族元素相比其原子半径 大，成键时电子云重叠程度小，内层电子斥力大，导致键能减小来解释。 影响元素性质的根本原因是原子核外电子分布的特殊性的结果。除氢原子、类氢离子外， 其它多电子原子因电子的屏蔽作用，结果使多电子原子核外电子的能级发生交错，因而原子核 外电子的填充按ls;2s2p;3s3p;4s3d4p;5s4d5p;6s4f5d6p;7s5f…的能级组依次填入，周期 的划分实际是按能级组划分的。第一周期的元素电子将填入第一能级组is，第二周期元素的 电子将依次填入第二能级组2s2p, …依此类推。不难发现，第一周期元素氢、氦的原子核外 电子是第一次进入is亚层，第二周期元素从硼到氖电子依次向第一次出现的2p亚层填入，而 第三周期的元素都是进入前两周期出现过的s,p亚层，其性质递变多在规律之内。第四周期元 素从承到Kr电子依次向第一次出现的3d亚层填入，第六周期从Ce到Rn电子依次向第一 次出现的4f亚层填入。每一能级组中，当新出现一个亚层时，该亚层电子刚填满以后，这些电 子并不能全部屏蔽所增加的核电荷;因屏蔽系数不但与主量子数n有关，同时与角量子数!有 关，并随角量子数l值增大而减小。幸亏每增加角量子数l值较大的新亚层，如d在((n一1)电子 层中，f在((n-2)电子层中，钻穿效应小的d,f亚层依次内藏，而增大屏蔽作用，从而使相应的 元素有效核电荷不会猛增，仅只稍有增加，使元素性质稍有特殊。钻穿效应大的s,p新亚层第 一次出现时在n层，即在第一二能级组中，其屏蔽作用并不很大，因而元素的原子有效核电荷 是会有较大的增加，这些元素的性质显得更要特殊些。 从周期系看.凡出现新亚层的能级组时，元素原子的电子当开始进入该能级组中最高能量 的亚层np(第一能级组为is)的元素，多数元素都表现出它的特殊性，最典型的是最高氧化态 化合物稳定性差，其化合物的氧化能力较同族的上下元素氧化性要强。如前所述的H+比IA 族元素的M+离子氧化性强得多，因氢的电子是第一次进入新亚层is(这只有一个亚层)。第二 周期从硼到氖都是电子第一次进入新亚层2p的，即该能级组中的最高能量亚层的元素，所以， 第二周期从硼到氟在各族中