能量均分定理.doc

能量均分定理 本节根据经典玻耳兹曼分布导出一个重要的定理-----能量均分定理，并应用能量均分定理讨论一些物质系统的热容量。 能量均分定理；对于处在温度为的平衡状态的经典系统，粒子能量中每一个平方项的平均值等于kT。 由经典力学知道粒子的能量是动能和势能之和。动能可以表示为动量的平方项之和 （7.4.1） 其中系数a都是正数，有可能是q,q,…,q的函数，但与p,p,…,p无关，ap的平均值为 由分部积分，得 因为a0，上式第一项为零，故得 （7.4.2） 假如势能中有一部分可表示为平方项 （7.4.3） 其中b都是正数，有可能是的函数，而且式（7.4.1）中的系数也只是的函数，与(7.4.1)无关，则可同样证明 （7.4.4） 这样就证明了，能量中每一个平方项的平均值等于kT。 应用能量均分定理，可以方便得求得一些物质系统的内能和热容量。下面举几个例子。 单分子只有平动，其能量 （7.4.5） 有三个平方项。根据能量均分定理，在温度为T时，但原子分子的平均能量为 单原子分子理想气体的内能为 定容热容量为 由热力学公式，可以求得定压热容量为 因此定压热容量与定容热容量之比为 （7.4.6） 双原子分子的平均能量为 双原子分子气体的内能和热容量为，， 因此定压热容量与定容热容量之比为 （7.4.8） 根据能量均分定理，在温度为T时，一个原子的平均能量为 因此，固体的内能为 定容热容量为 （7.4.10） 要使理论结果与实验结果能更好的比较，需要应用热力学公式 根据能量均分定理，温度为T时，每一振动自由度的平均能量为=kT。所以在体积V内，在d范围内平衡辐射的内能为 （7.4.15） 这结果是瑞利和金斯得到的，称为瑞利---金斯公式。 根据瑞利----金斯公式，在有限温度下平衡辐射的总能量是发散的 （7.4.16） 在热力学部分讲过，平衡辐射的能量与温度的四次方成正比，是一个有限值； 因此式(7.4.16)与实验结果不符。 综上所述，经典统计的能量均分定理既得到一些与实验相符的结果，又有许多结论与实验不符。这些问题在量子理论中得到解决。我们今后将逐个地讨论这些问题。在历史上，普朗克就是在解决平衡辐射的紫外困难时首先提出量子概念的。