2006考研物化试卷.docVIP

329 华南理工大学 2006年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学(一)试卷 适用专业：高分子化学与物理 环境科学 无机化学 分析化学 物理化学 (试题已由葛华才老师作了规范整理并求解，有错请告知！) ? 1. 5 mol某单原子理想气体由273.15K，1.013×106Pa经过如下不同过程到达新的状态，求各过程的Q，W，?U，?H，已知该理想气体的Cp，m=2.5R。 (1) 等温可逆膨胀到原来体积的2倍。 (2) 绝热可逆膨胀到1.013×105Pa。 (3) 绝热反抗1.013×105Pa的恒外压不可逆膨胀到平衡。 (说明：无机、分析、物理化学等化学类专业不用做第(2)小题，15分；高分子和环境专业全做，20分) 解：(1) 等温可逆过程：?U＝?H＝0；Q＝－W W = ?nRT ln(V2/V1) = ?nRT ln(2V1/V1) = ?5 mol×8.315J.mol?1.K?1×273.15 K×ln2= ?7871.5 J Q= ?W=7871.5 J (2) 绝热可逆过程：Q=0 ??= Cp，m/Cv，m=2.5R/((2.5?1)R)=1.67 因为 (T2/T1)(p2/p1)(1??)/?=1 所以 T2＝T1(p2/p1)(1??)/?＝????????(1.013×106/(1.013(105))(1?1.67)/1.67=108.44 K ?U = nCV，m(T2?T1) = 5 mol×(2.5?1)×8.315 J.mol?1.K?1×(108.44?273.15) K= ?10271.7 J W= ?U?= ?10272 J ?H= nCp，m(T2?T1) = 5 mol?×2.5×8.315 J.mol?1.K?1×(108.44?273.15) K = ?171197 J (3) 绝热不可逆过程：Q＝0 W＝－p2(V2?V1)= ? p2(nRT2/p2? nRT1/p1) 因为Q＝0，所以 W=??U= nCV，m(T2?T1)= ?p2(nRT2/p2? nRT1/p1) 因为 CV，m＝Cp，m?R = 1.5R， 代入上式得： 1.5 (T2?T1)= ? T2 +(p2/p1)T1 得：T2＝174.82 K ?U = nCV，m(T2?T1) = 5 mol×(2.5?1)×8.315 J.mol?1.K?1×(174.82?273.15) K= ?6132 J W= ?U?= ?6132 J ?H= nCp，m(T2?T1) = 5 mol×2.5×8.315 J.mol?1.K?1×(174.82?273.15) K = ?10220 J 2．将100g 40℃的水和100g 0℃的冰绝热混合，求：(1)平衡后系统的温度和状态；(2) 此过程的?H，?S和?G。已知冰的熔化热是335 J.g??；水的比热是4.18 J.g?? .K?1；水在25℃时的摩尔熵为70.08 J.K?1 .mol?1。已知水的相对分子质量为18.02。(15分) 解：(1)若冰全部熔化，?H(冰)＝335 J.g?1(100g＝33500 J 若水温降至0℃，?H(水)＝－(100g×4.18 J.g?1 .K?1×40K)＝－16720 J |?H(冰)| |?H(水)|，冰只能部分熔化，平衡后，体系是冰水混合物。 设有质量为m 的冰熔化， ?H＝?H(冰)＋?H(水)＝m×335 J.g?1 －16720 J = 0 得 m = 49.91 g 体系的终态是149.91 g水和50.09 g 冰的混合物。 (2) 绝热过程?H=0 (3) 49.91g冰熔化的熵变： ?S1=?H融/T= 49.91 g×335 J.g?1/273 K = 61.24 J.K?1; 100g 40℃的水降温到0℃的熵变： ?S2=100g×4.18 J.g?1 .K?1×ln(273/313)=?57.13 J.K?1; 总熵变：?S＝?S1＋?S2= 61.24 J.K?1+(?57.13 J.K?1)= 4.11 J.K?1 (4) 49.91g?G1＝0 273K时水的摩尔熵： S273?＝S298?＋Cpm ×ln(273/298) =70.08 J.K?1 .mol?1＋18g.mol?1×4.18 J.g?1 .K?1×ln(273/298) = 63.49 J.K?1 .mol?1 100g 40℃的水降温到0℃的自由能变化: ?G2= ?H –(T2S2?T1S1) = ?16720 J –(273K×63.49 J.K?1 .mol?1?313K×70.08 J.K?1 .mol?1)×100g/18 g.mol?1 =