尿素和丙二醇合成碳酸丙烯酯技术中试研究.pdfVIP

尿素与丙二醇合成碳酸丙烯酯技术中试研究 展江宏 龚涛 陈蓝天 陈国强 (中国石油乌鲁木齐石化分公司研究院，新疆乌鲁木齐830019) 摘要在小试研究的基础上，进行了尿素与丙二醇(PG)直接合成碳酸丙烯酯(PC)技术的百吨级中试 研究。结果表明：在反应温度为160℃，反应压力为O．033—0．047MPa，反应时间为5—7h，n(尿素)： 应过程中，催化剂可采用离心分离的方法进行回收，且可循环使用；反应产物经过减压精馏和快速蒸馏 处理后，产品PC的纯度为99．6％，各项质量指标均达到了优级品的要求。该技术生产成本低且操作安 全、简单，可替代目前国内生产Pc时普遍采用的环氧丙烷法。 关键词尿素 丙二醇(PG)碳酸丙烯酯(Pc)合成 中试研究 碳酸丙烯酯(PC)主要用作酯交换法合成碳酸二甲酯的起始原料…，另外，它还具有其他广泛 的用途，如作为高效脱硫脱碳(CO：)溶剂应用于天然气净化、合成氨和制氢等工业；作为强极性溶 剂应用于石油化工工业；作手机等锂电池的电解液【2】，可承受较恶劣条件下的光、热及化学变化； 作医药原料、液压系统传导液等；与异氰酸酯按一定比例混合，可将木片黏合成强度很高的木板，用 作制备建筑材料和涂料的原料。 目前，我国PC生产主要采用均相催化环氧丙烷加压法旧L【4J。该方法存在过程投资大、工艺水 平落后、产品质量差、使用的环氧丙烷价格较高且极易爆炸等问题，不能满足工业化生产的要求，从 而限制了PC合成工业的发展及下游产品的产业化进程。因此，开发环保型低成本PC合成新技术 具有非常重要的意义。 艺所使用的原料价格便宜且产物易分离，操作简便、安全，经、济J陛明显优于环氧丙烷合成方法，具有 较好的开发前景。中国石油乌鲁木齐石化分公司研究院与中国科学院山西煤炭化学研究所合作进 行了尿素与PG合成PC新技术的中试研究，旨在通过工业放大试验，开发出在固体催化剂体系下 合成PC的百吨级工艺技术，为进一步的工业放大提供技术支撑。 1试验部分 1．1 PC合成原理 尿素与PG合成PC的反应如下： 宣+仝H。H二唑心旦。1。H 删，‰：+～H磐心从nⅥ1 f—NH3 ● 。冷 尿素与PG反应时，第一步生成氨基碳酸酯，第二步氨基碳酸酯脱氨环化即生成PC。该反应 的动力学研究表明：在第一步反应中50％的氨很快释放，氨基碳酸酯很快生成，第二步的反应速率 远比第一步小。 1．2试验原料 尿素，中国石油乌鲁木齐石化公司化肥厂生产，农业一级品；PG，上海高桥石化公司化工三厂 生产，工业一级品；分析纯PG，上海试剂厂；催化剂，中国科学院山西煤炭化学研究所研制的复合型 氧化钙催化剂。 1．3试验条件及方法 MPa。 催化剂的回收方法是将离心分离后的催化剂滤饼先用无水乙醇等有机溶剂洗涤过滤，然后在 80～100℃下烘干，再将烘干后的催化剂放人马弗炉中于500—750℃下焙烧4—6 h，取出并放入 干燥器中放凉至室温，即可回用。 反应产物的精制方法是精馏系统采用连续减压精馏、常压出料的生产工艺，控制反应釜底温度 130一145℃，精馏系统绝压0．007—0．013 分馏，制得液体PC产品。 1．4工艺流程 反应釜，设计压力一O．1 高速管式离心机分离以回收其所含的催化剂，分离后的清液去精馏系统(精馏塔谚200mm× 6000mm，材质为不锈钢，填充0环不锈钢填料)再分离，催化剂则返回反应釜重复使用。 2结果与讨论 2．1 PC合成试验分析 在不同条件下，合成PC的试验结果如表1所示。 表l尿素与PG合成PC的试验结果