理工电化学教案.ppt

依据上式, 由原电池的标准电动势即可求得该反应的标准平衡常数。 2）电池的标准电动势与反应的标准平衡常数的关系 根据电池反应的能斯特方程 在电池反应达到平衡态时, ?rGm= 0, E = 0, 可得 或者表示为： 例题：6-18（A）写出下列电池的电极反应、电池反应： 应用表6-10-1中的数据，计算25 0C时此电池的标准电动势、电动势、电池反应的标准平衡常数 及 。 电池反应： 解：题给电池的电极反应： kPa 25 0C时 ＝1.3580 V-（-0.4028 V）＝1.7608 V E=1.7608V-[{8.314×298.15/（2×96485）}ln(0.01×0.52)] V =1.7608 V+0.07696 V=1.8378 V 上述电池反应的标准平衡常数： 所以 6-10 电极电势和电池的电动势 电池电动势是如何产生的？电极电势是如何定义的？电池电动势与电极电势有何定量关系？ 1.电池电动势的产生 1)界面电势差的产生 在如图所示电池的各相界面上, 带电粒子发生迁移直至在两相间达到平衡, 在界面两侧形成稳定的双电层, 从而产生相界面电势差. 2）相界面电势差的类型 分析如图铜锌原电池的相界面类型。每一相界面均存在电势差。因此，相界面电势差分为如下几类： ? 负载 原电池示意图 ZnSO4溶液 CuSO4溶液 Zn Cu Cu?(导线) | Zn|Zn2+(a1)|Cu2+(a2)|Cu 金属M1 金属M2 + + + + + + + + + + ②金属 - 金属接触电势（电极和导线之间，右图） μ（ 电极金属离子）＞ μ（ 溶液金属离子） + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 金属电极 + + + + + + + + + + 金属电极 + + + + + + + + + + ①金属 - 溶液相间电势差 μ（ 溶液金属离子）＞ μ （ 电极金属离子） 负离子过剩 正离子过剩 ? (左) ? (右) + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 液体接界处 + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + b (左) b (右) ③液体接界电势或扩散电势 （双液电池两液相之间，下图） 3)电池电动势E等于电池各相界面上所产生的电势差的代数和 如果能测量出单个相界面上的 ?? (阴极)、 ?? (液接)、 ?? (阳极)、 ?? (接触),则可计算任意电池的可逆电池电动势。事实上单个相界面上的 ?? 都不能直接测量, 也就是说，单个电极上电势差的绝对值无法由实验测定。能够直接测量的是这些量的代数和, 即电池电动势. 如电池: Cu?(导线) | Zn|Zn2+(a1)|Cu2+(a2)|Cu E )} Cu? ( ) Zn ( { )} Zn ( ) , Zn2+ ( { )} , Zn2+ ( ) , Cu ( { )} , Cu ( ) Cu ( { 2 2 - + - + - + - = + + f f f f f f f f l l l l ) ( ) ( ) ( ) ( 接触 阳极 液界 阴极 f f f f D + D + D + D = 重要的是两个电极之间的电势差E.（电动势）。实际应用中, 只要确定各个电极对于同一基准(标准电极)的相对电势, 就可以利用相对电势的数值计算出任意两个电极所组成的电池的电动势. 2.（相对）电极电势 也就是说，某电极的（相对）电极电势实际上是该电极与标准氢电极之间的电势差（电池电动势）， 当给定电极中各反应组分均处于标准态时即为该电极的标准电极电势E? (电极). 根据电池反应自发进行的方向(电流方向），可确定给定电极的电极电势的正（高于标准氢电极）和负（低于标准氢电极）。 1）.（相对）电极电势的定义 为了使用方便，采用标准氢电极作为参照标准，并规定其任意温度下电极电势为零。 将标准氢电极为阳极,给定电极为阴极组成电池 : Pt | H2(p? ＝100kPa) | H+{a(H+)=1}||给定电极 定义：给定电极（作阴极）与标准氢电极（作阳极）组成原电池的电动势为给定电极的电极电势。也称为还原电极电势。 3)任意电极的电极电势的计算－电极反应的能斯特方程. 标准氢电极 2)标准氢电极的组成（如图）: