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国内外关于二噁英排放的控制 针对城市生活垃圾焚烧炉烟囱排气中二噁英的排放,各国政府都制定了严格的排放标准。其中部分国家城市生活垃圾焚烧炉烟囱排气中二噁英的排放标准如下表。 我国城市生活垃圾焚烧炉、医疗废物焚烧炉和危险废物焚烧炉二噁英排放控制标准如下表。 一、科学焚烧 ,确保二噁英达标排放 1.1 垃圾焚烧处置中降低二噁英的措施 1.1.1 原生垃圾前处理 对原生垃圾进行前处理,可通过垃圾的前期分类,除去或减少其中的含氯物质和重金属,特别是铜和低熔点的重金属,从待焚烧的垃圾来源上减少二噁英生成的诱因。如将重金属浓度含量较高的废旧电池及电器分拣出来,即可减少催化二噁英生成的重金属含量 ;将塑料、废弃轮胎从垃圾中分拣出来并采用分解或热解的方法处理,可减少垃圾中的有机氯含量,也有利于减少二噁英的产生。 1.1.2 彻底焚毁垃圾 垃圾在焚烧炉内得以彻底焚毁是减少二噁英类生成的主要控制措施之一。垃圾彻底焚毁也称“3T”控制法,即保证焚烧炉内足够高的温度(Temperature)、烟气在燃烧室内停留足够的时间(Time)、燃烧过程中适当的湍流 (TurbuLence)。《生活垃圾焚烧污染控制标准 》(GWKB3--2000)对焚烧炉技术性能指标提出了严格的要求。规定焚烧炉内温度≥850℃时,烟气需在炉内停留≥2s的时间;焚烧炉内温度≥1000℃时,烟气需在炉内停留≥1s的时间,焚烧炉出口烟气中氧含量要达到6%~12%。 流化床焚烧炉将高硫煤与垃圾混合燃烧,利用煤中的硫来抑制二噁英形成,在垃圾焚烧过程中添加脱酚剂实现炉内低温脱氯,将大部分气相中的氯转移到固相残渣中,从而可减少二噁英的炉内再生成和炉后再合成。炉内加钙脱酚的效果与碳酸钙质量 、钙氯比以及反应温度相关。 1.1.3 在排气系统收集、去除二噁英 (1) 在低温状态下提高除尘器捕集二噁英的效率。降低除尘器入口侧的排气温度至250 ℃以下。烟气急冷可以抑制二噁英的再合成。 (2) 喷雾状活性炭粉末吸附法。活性炭在常温时,对二噁英等平面构造的芳香族碳氢化合有吸附性,除尘前喷雾状活性炭粉末,能够去除二噁英。 (3) 用催化剂分解二噁英。作为去除二噁英的方法。除吸附处理之外,还有使用催化剂分解二噁英的方法。资料显示,Skimobaira在其所设计的设备中将含有二噁英的焚烧炉飞灰在低于250 ℃的环境里,与半导体物催化剂拌匀,在紫外线照射下,二噁英被分解掉且不会重新生成。 (4) 用纳米管清除二噁英。美国密执安大学化学工程系的一项研究表明,多壁碳纳米管清除二噁英的效率较高。原因是:围绕管轴的碳原子呈六方晶系排列,使二噁英的苯环与纳米管表面强烈反应,所需纳米管可以从甲烷和廉价的铁镍催化剂中制备。 (5) 在袋式除尘器中通过粉尘层可过滤含尘气体,从而减少垃圾焚烧后飞灰中的二噁英类物质的浓度。中德环保科技股份公司应用活性碳纤维毡与布袋除尘器组合方式的发明专利能有效去除烟气中的飞灰和气相二噁英类。采用活性碳纤维毡吸附二噁英具有去除率高、维护方便等特点。 根据PCDD/Fs在垃圾焚烧过程中形成的机理,其防治措施可分为燃烧前、燃烧中、燃烧后三类。为了在燃烧前尽可能降低PCDD/Fs的生成几率,需要对原生垃圾进行分类、加工处理,尽可能减少垃圾中含氯有机物和重金属含量,将原生垃圾制成RDF成品供垃圾焚烧厂使用。同时,选择合适的炉膛和炉排结构,改善垃圾焚烧炉内燃烧条件,提高垃圾焚烧厂锅炉的燃烧效率,减少不完全燃烧的前驱物和未燃尽碳,借此可以降低PCDD/Fs在燃烧过程中的生成量。 2.1 从烟气中脱除PCDD/Fs (1) 采用布袋除尘器并结合活性炭吸附 由于活性炭具有较大的比表面积,吸附能力很强,可以吸附PCDD/Fs。这种技术一般是在尾部烟道喷入活性炭,其工艺主要由吸收、解吸部分组成,有3种形式:携流式(夹带式)、移动床和固定床。烟气进入含有活性炭的移动吸收塔,吸附PCDD/Fs,最后通过布袋除尘器的滤布时被脱除。有关实验表明,该种方法对PCDD/Fs的脱除效率达到95%以上。浙江大学陆胜勇博士根据循环流化床焚烧炉的有关运行参数,建立了夹带床和布袋滤层中的吸附效率模型,认为在循环流化床焚烧炉中飞灰充当吸附的主要载体,吸附效率与活性炭的特性相关性不大。 该方法虽然可以达到较高的PCDD/Fs脱除率,但活性炭消耗量大,投资增加。由于PCDD/Fs分子被强烈吸附在活性炭表面,需要采用新的吸附剂或再生工艺,以实现吸附-解吸循环操作。而且这种技术只是将烟气中的PCDD/Fs转移到了固体残渣(如飞灰)中,对固体残渣还需进行处理。 (2) 催化分解 选择性
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