3.2水中无机物的迁移转化.pptVIP

第二节水中无机污染物的迁移转化 重点介绍重金属污染物在水环境中的迁移转化 一、颗粒物与水之间的迁移 1.水中颗粒物 2.颗粒物的吸附作用 2.水中颗粒物的吸附作用 表面吸附：由于颗粒物具有巨大的比表面和表面能，产生表面吸附；物理吸附； 离子交换吸附：胶体颗粒大部分带负电荷，容易吸附各种阳离子；物理化学吸附； 专属吸附：有化学键、憎水键、范德华力、氢键等作用； 表面吸附 （1）表面吸附：是一种物理吸附，其吸附过程不发生化学变化，发生的关键是胶体颗粒具有巨大的比表面积，因此胶体具有巨大的表面能。 表面能（又称为表面吸附能）：任何分子之间均存在引力，在物体内部，某分子受到各方面作用力相等，因而处于平衡状态，但是在胶体表面上，分子受力不均匀（因为表面分子周围的分子数量不相等），因而产生了所谓的表面能。 离子交换吸附 （2）离子交换吸附：是一种物理化学吸附;环境中大部分胶体带负电荷，在吸附过程中，胶体每吸附一部分阳离子，同时也放出等量的其他阳离子 。 需要说明的是： 吸附等温线 在固定的温度条件下，当吸附达到平衡时，颗粒物表面上的吸附量(G)与溶液中溶质平衡浓度(C)之间的关系，可用吸附等温线来表达。 二、水中胶体颗粒物聚集的基本原理和方式 第二节水中无机污染物的迁移转化 重点介绍重金属污染物在水环境中的迁移转化 三、溶解和沉淀 四、氧化—还原 1.电子活度和氧化还原电位 需要掌握的公式 2. 天然水的pE-pH图 在氧化还原体系中，往往有H+和OH-参与转移，因此，pE除了与氧化态和还原态浓度有关，还受到体系pH的影响，这种关系可以用pE-pH图表示。该图显示了水中各形态的稳定范围及边界线。 (1)水的氧化-还原限度 绘制pE—pH图时，必须考虑几个边界情况。首先是水的氧化还原反应限定图中的区域边界。选作水氧化限度的边界条件是1.0130×105Pa的氧分压(PO2=1 )，水还原限度的边界条件是1.0130×105Pa的氢分压(此时PH2=1)，这些条件可获得把水的稳定边界与pH联系起来方程。 至此，已导得制作Fe在水中的pE—pH图所必须的全部边界方程。可看出: 在相当高的H+活度及高的电子活度时(酸性还原介质)，Fe2+是主要形态,在这种条件下一些地下水中含有相当水平的Fe2+； 在很高的H+活度及低的电子活度时(酸性氧化介质)，Fe3+是主要的； 在低酸度的氧化介质中，固体Fe(OH)3(s)是主要的存在形态; 在碱性的还原介质中，具有低的H+活度及高的电子活度，固体的Fe(OH)2是稳定的。 注意：在通常的水体pH范围内(约5-9)，Fe(OH)3或Fe2+是主要的稳定形态。 至此，已导得制作Fe在水中的pE—pH图所必须的全部边界方程。可看出: 天然水中含有许多无机及有机氧化剂及还原剂。 水中主要氧化剂有溶解氧、Fe(III)、Mn(IV)、S(VI)等，其被还原后依次被转变为H2O、Fe(II)、Mn(II)、S(-2)等。 水中主要还原物质是各种有机化合物，其被氧化后生成各种复杂结构的物质。 第二节水中无机污染物的迁移转化 重点介绍重金属污染物在水环境中的迁移转化 影响重金属在水环境中的迁移转化，特别表现在颗粒物吸附和难溶化合物溶解度方面。如国内彭安等的研究表明：腐殖酸对底泥中汞有显著的溶出影响，并对河水中溶解态汞的吸附和沉淀有抑制作用。 影响重金属对水生生物的毒性。如国内彭安等的研究表明：腐殖酸可减弱汞对浮游植物的抑制作用，增加汞在鲫鱼和鲤鱼体内的富集，降低汞在软体动物体内的富集。 影响有机物的迁移转化。腐殖酸可以键合水体中的有机污染物，如PCB，DDT，PAH，从而影响他们的迁移转化。 第二节水中无机污染物的迁移转化 3.天然水体的pE和决定电位 由于天然水是一个复杂的氧化还原混合体系, 其pE应介于其中各个单体系的pE之间，而且接近于含量较高的单系pE值。 若某个单体系的含量比其他体系高得多, 则此时该单体系的pE几乎等于混合复杂体系的pE。 一般天然水环境中，溶解氧是决定pE的物质。在有机物累积的厌氧环境中，有机物是“决定电位”物质，介于两者之间者，其“决定电位”为溶解氧体系和有机物体系的结合。 3.天然水体的PE和决定电位 Ⅰ天然水的pE随着水中溶解氧的减少而降低； Ⅱ天然水的pE随其pH减小而增大。 水中有机物可以通过微生物作用，逐步降解转化为无机物。其反应式可表示为： 如果进入水体有机物不多，其耗氧量没有超过水体中氧的补充量，则溶解氧始终保持在一定的水平上，这表明水体有自净能力，经过一段时间有机物分解后，水体可恢复至原有状态。这时污染物有氧分解产物为H2O、CO2、NO3－、SO42－，不会造成水质恶化。 如果进入水体有机物很多，溶解氧来不及补充，水体中溶解氧将迅