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铝及铝合金的钝化 深圳雷邦磷化液工程部编辑 摘要：铝及铝合金工件，无论是化学氧化或阳极氧化得到的氧化膜都是多孔的，易污染的，抗蚀性亦差，即令膜染色后亦应进行钝化戍封闭处理，以提高其耐蚀性。 一、铝及铝合金化学氧化后钝化 铝及铝合金工件化学氧化膜钝化处理见表1。 表1 铝及铝合金化学氧化后钝化液配方及工艺条件 配方号 溶液成分 含量 /g.L-1 温度 /℃ 时间 烘烤温度 备注 1 重铬酸钾（K3Cr4O7） 30～50 90～95 5～10min ≤90 适用于酸性氧化 2 铬酐（CrO4） 20 室温 5～15s ≤50 适用于碱性氧化 二、铝及铝合金阳极氧化后钝化 铝及铝合金阳极氧化后钝化膜处理见表2 表2 铝及铝合金阳极氧化后钝化液配方及工艺条件 配方号 溶液成分及工艺条件 1 2 重铬酸钾（K3Cr4O7） 铬酸钾（K2CrO4） 温度/℃ 时间/min 40～70 80～95 10～20 50 80 20 三、铝及铝合金氧化膜封闭处理 1. 热水封闭 (1)原理 氧化膜表面和孔壁的Al2O3在热水(温度大于80℃)中发生水合反应，生成水合氧化铝，令氧化膜体积膨胀(膨胀率33%～100%)，由于膜膨胀而使孔径变小最终封闭。反应式为: Al2O3 + H2O → 2AlO(OH) → Al2O3 ·H2O 热水用蒸馏水或去离子水，不用自来水，因自来水易生水垢吸附于孔中令膜透明度下降。普通自来水中的Cl-、SO42+、PO43-、Cu2+均有封孔，因而有害。 (2)工艺 温 度：95～100℃。 pH值：5. 5～6 (用乙酸调节)。 时 间：10～30min。 2. 蒸汽封闭 (1)原理 与热水封闭相同。 (2)特点 封闭速度快，不受pH值影响，膜的耐蚀性高。在着色孔封闭时，染料损失比热水封闭时少。缺点是:压力容器费用高;大型工件封闭，不能连续操作，厚氧化膜处理时易破裂，成本较高。 (3)工艺 温度:100～110℃。 压力:0. 05～0. 1 MPa。 时间(按膜厚度计):4～5min/μm。 3金属盐封闭 将阳极氧化膜浸在金属盐溶液中进行封闭，称为金属盐封闭。所用金属盐有铁、钻、镍、辐、锌、铜、铝等醋酸盐，硝酸盐，硫酸盐。其封孔机理是:金属盐水溶液进人阳极氧化膜微细孔发生水解，产生氢氧化物沉淀，将孔封闭，目前常用有重铬酸盐封闭及水解盐封闭。 (1)重铬酸盐封闭 ①原理在重铬酸盐水溶液中，氧化吸附了重铬酸盐后发生化学反应，生成碱式铬酸铝[Al(OH)CrO4]和重铬酸铝[Al(OH)Cr2O7]，这些生成物填充进膜孔隙，从而起到封孔作用。 ②溶液配方及工艺条件见表3. 表3 重铬酸盐封闭溶液配方及工艺条件 项目 配方 1 2 3 重铬酸钾/g.L-1 碳酸钠/g.L-1 氢氧化钠/g.L-1 PH值 温度/℃ 时间/min 100 18 (或13) 6～7 90～95 2～5 40～55 6.5～7 90～95 20～30 15 4 3 6.5～7.5 90～95 2～5 ③几点注意事项 a. 工件要求封闭处理前，工件一定要清洗干净，以免将酸带入封闭槽中。此外，应防止工件与槽接触，以免破坏氧化膜。 b. 二对封闭液中杂质进行限制当SO42+ 0. 2g/L时，可加人适量铬酸钙(CaCrO4)沉淀过滤排除，否则会令封闭工件色变淡且发白;当SO42+ 0.02g/L时，可添加硫酸铝钾[K2Al2(SO4)4.24H2O]0.1～0.15g/L，否则会令封闭工件发白，耐蚀性下降。当Cl- 1.5 g/L时，封闭液需稀释或更换，否则会对工件氧化膜产生腐蚀。 (2)水解盐类封闭 ①原理利用金属盐被氧化膜吸附后，发生水解作用，生成氢氧化物沉淀，填充在孔隙内，达到封闭目的。常用金属盐有Co、Ni盐类，反应式为： NiSO4 + 2H2O → Ni(OH)2↓+ H2SO4 封孔过程如下。 a. 水合过程产物(透明物)将孔封住。 b. 加水分解。在微孔中产生氢氧化物沉淀。 c. 这些沉淀物与染料分子发生化学反应，形成金属铬合物。 ②水解盐封闭溶液配方及工艺条件见表4。 表4 水解盐封闭溶液 序号 配方 工艺条件 成分 含量/g.L-1 PH值 温度/℃ 时间/min 1 硫酸镍（NiSO4.7H2O） 4.2 4.5～5.5 80～85 10～20 硫酸钴（CoSO4.7H2O） 0.7 乙酸钠（CH3COONa.3H2O） 4.8 硼酸（H3BO3） 5.3 2 乙酸钠（CH3