植鞣工艺学.docVIP

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植鞣工艺学.doc

1. 植物鞣质: tannin 含于植物体内的、能使生皮变成革的多元酚化合物。植物鞣质简称鞣质。在林产化学中又称为单宁,也有人将其称为植物多酚。 2. 植物鞣液: vegetable extracts 富含鞣质,且有利用价值的植物的皮、干、叶、果称为植物鞣料。用水浸提植物鞣料提取鞣质所得的浸提液,叫做植物鞣液。 3. 植物鞣剂: vegetable tanning agents 植物鞣液经进一步处理而得到的固体块状物或粉状物,称为栲胶或植物鞣剂。 4. 植物鞣剂的生产 植物鞣剂的生产属于化工生产过程。其生产过程大致如下:植物鞣料→粉碎→浸提→净化→浓缩→干燥→包装→成品 5.植物鞣剂的改性国产的植物鞣剂在使用过程中有时会出现沉淀多、颜色暗、易发霉和渗透性不好的缺点,给鞣制带来不利的影响。因此,需要对其进行改性。一般采用亚硫酸钠和亚硫酸氢钠来处理栲胶鞣液的沉淀,使鞣液中的沉淀分散,提高鞣液的聚积稳定性,阻止鞣质微粒聚集,增加其溶解度。同时,已亚硫酸化的鞣质对非亚硫酸化的鞣质也可起着稳定的作用,亚硫酸化的原理是使亚硫酸盐在鞣质苯环的双键上进行加成反应,在其分子上引入亲水性的磺酸基,从而增加鞣质的亲水作用。 6.亚硫酸盐处理的目的:浓胶加入一定量的亚硫酸盐,在加热搅拌下进行处理,使鞣质分子中引入磺酸基,故称磺化。亚硫酸盐使鞣质结构与性质发生了很大变化。浓度进行磺化可以: 减少沉淀物,增进冷溶性 —鞣质分子中引入亲水的磺酸基,其结构发生改变,使植物鞣剂沉淀减少,易溶于冷水。提高渗透速率—鞣质微粒变小和鞣质分解。由于鞣质微粒变小,使鞣液的稳定性增强,渗透速率得到提高。在磺化过程中,由于鞣质部分被分解为非鞣质,导致纯度下降,鞣革性能变差。因此亚硫酸盐用量应适当,一般不超过鞣质质量的10%。浅化植物鞣剂颜色—鞣 质易氧化生成醌类深色物质,用亚硫酸盐可以使醌类深色物质还原,取代基恢复到原有的羟基形式,鞣质颜色变浅。另外,在处理过程中,添加甲酸 或乙酸等 与未结合的亚硫酸氢钠 或焦亚硫酸氢钠等 作用,可使鞣质还原,颜色更浅。 7. 植物鞣剂的分类 根据鞣质的化学组成和化学键的特征,将鞣质分为两类:水解类鞣质和缩合类鞣质。 1 缩合类鞣质 (儿茶类鞣剂): 它们和儿茶酚相似,通常是红棕色且具有收敛性。缩合类鞣剂不会酸分解。它们通常通过聚合作用变为不溶的多元酚类化合物。当稀释并静置时,他们会沉淀聚集为红色的软泥状,通常称之为“红粉”,为了防止“红粉”生成,通常使用亚硫酸氢钠(鞣剂用量的3%-8%)在98℃下加热并且加压使鞣质溶解。 2 水解类鞣质 收敛性 缩合类鞣质 比差 : 水解类鞣质是多元酚羧酸与糖 主要是d-葡萄糖 或其他物质 如多元醇 ,以酯键或苷键结合而成的复杂化合物的混合物。由于易水解,因此这类鞣质称为水解类鞣质。 水解类鞣质与稀酸、稀碱、酶作用或与水煮沸,水解成多元酚羧酸 如没食子酸、鞣花酸、橡碗酸 和糖或多元醇。 根据所得多元酚酸的不同,水解类鞣质又可分为鞣酸类和鞣花酸类鞣质。前者水解后产生没食子酸,后者水解产生鞣花酸。中国五倍子鞣质属于鞣酸类,橡碗鞣质属于鞣花酸类。 这些鞣剂比儿茶酚更显黄棕色。在长时间鞣制过程中,糖分会导致酸发酵作用,同时,称为“黄粉”的沉积的沙土色沉淀物形成。接下来的就是酶的作用导致酯键水解,产生不溶性酸,如从鞣质中形成鞣花酸、柯子酸等。 一般它们的收敛性比儿茶酚类鞣剂差 8. 植物鞣剂的组成: 植物鞣剂溶解于水后,还有不溶成分,叫做不溶物。溶解于水的部分物质,有能将皮变成革的,叫做鞣质;没有鞣性的物质,叫非鞣质。植物鞣剂 水分+总固物;总固物 不容物+水溶物;水溶物 鞣质+非鞣质;鞣质 可逆结合鞣质+不可逆结合鞣质 9. 鞣质: 鞣质是植物鞣剂中的主要成分,约占植物鞣剂70%-80%。水洗下来的鞣质叫可逆结合鞣质,而水洗不下来的鞣质,称为不可逆结合鞣质。不同的鞣质,其不可逆结合鞣质的量不同。规定不可逆结合鞣质占鞣质的百分数叫做收敛性 涩性 ,用于表示某种鞣质与皮结合的能力,公式如下:收敛性 不可逆结合鞣质/鞣质×100%。当鞣质与皮作用时,结合速度的快慢是与收敛性有关系的,收敛性大的鞣质与皮结合得快,反之结合慢. 10. 非鞣质: 植物鞣剂中没有鞣性的水溶性物质,统称为非鞣质。各种植物鞣剂的非鞣质组成、含量各不相同。它们的主要组成是:糖类、酚类、有机酸、无机盐、色素、植物蛋白和某些含氮物质、木素衍生物等 非鞣质虽然无鞣性,但它对鞣质的稳定、鞣液酸度的保持和鞣制过程都有着重要的作用。非鞣质中的有机酸、酚类和糖类物质是鞣质的基础物质和分解产物,可阻止鞣质的分解过程,起到促进鞣质稳定的作用。非鞣质中的有机酸及其盐使鞣液形成缓冲体系,可保持鞣液的酸、碱度,有利于鞣液的稳定。 非鞣

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