金属腐蚀机理.docVIP

Cu+→Cu2++e ＝0.17V 2H2O→4H++O2+4e ＝1.229V 此外，阳极中含有比铜电势更负的杂质离子也可能从阳极溶解。一般由于Cu2+离子的电极电势较Cu+离子的更负，主要发生的二价铜离子的阳极溶解；而一价铜离子的反应为次要的，但因溶液中存在以下化学平衡：2Cu+ = Cu2++Cu ，Cu+的浓度虽很低，却可能引起副反应，使电流效率下降。 阴极过程是阳极过程的逆反应，即Cu2+离子的还原 ：Cu2++2e- →Cu ，尽管电解液是酸性，一般情况氢析出的电势较铜更负，所以在阴极很少有氢气析出。 在铜电解精炼时，比铜电极电势更负的杂质如:Fe、Ni、Zn等，可在阳极共溶，进入电解液，但不能在阴极与铜析出；而电极电势较铜正的杂质虽可能在阴极共析，却不能在阳极共溶而进入电解液，只能进入阳极泥，这类金属包括Ag、Au、铂族等。这样就达到分离杂质精炼金属铜以及资源充分利用的目的。最危险的杂质是电极电势与铜接近的杂质，它们在阳极可能共溶，又可能在阴析共析，这要定期地对电解液进行净化，尽量降低这些离子在溶液中的积累。 三* 无机电合成 1氯碱工业的电化学基础 2氯碱工业的发展 3 膜电解技术 四* 有机电合成 1 直接有机电合成 2 间接有机电合成 §10.3 电化学腐蚀与防护 金属腐蚀会导致国民经济的巨大损失，美国在20世纪80年代初期的统计年损失达1千多亿美元；估计我国的年损失在300亿元以上。电化学腐蚀与防护问题既有我们日常生活常见到的钢铁生锈、电池的点蚀等问题，也与当前新能源、新材料等领域密切相关。可以说，腐蚀与防护问题存在于国民经济和科学技术的各个领域，不断地提出的新问题促使腐蚀与防护成为一门迅速发展的综合性边缘学科。 引起金属腐蚀的主要原因是：金属表面与周围介质的生物、化学或电化学作用而导致金属被破坏。这一节仅讨论金属表面与潮湿空气、电解质溶液等介质发生电化学作用而引起的腐蚀——电化学腐蚀。 一 电化学腐蚀原理 1．腐蚀电池 金属的电化学腐蚀是金属与介质接触时发生的自溶解过程。在这个过程中金属被氧化，所释放的电子完全为氧化剂消耗，构成一个自发的短路电池，这类电池被称之为腐蚀电池。 图10—7 微电池示意图 （1）不同金属与同一种电解质溶液接触就会形成腐蚀电池。例如：在铜板上有一铁铆钉，其形成的腐蚀电池如图10—7所示。铁作阳极发生金属的氧化反应Fe → Fe2+ + 2e-；同时在阴极铜上可能有如下两种还原反应： 一般来说，在空气中氧分压=21 kPa 时，(O2+2H2O+4e- →4OH- )＝1.23 V , 远远高于（2H+ + 2e- → H2），所以吸氧腐蚀更容易发生，因而当有氧气存在时铁的锈蚀特别严重。铜板与铁钉两种金属(电极)连结一起，相当于电池的外电路短接，于是两极上不断发生上述氧化—还原反应，在水膜中生成的Fe2+离子与其中的OH—离子作用生成Fe(OH)2，接着又被空气中氧继续氧化，即  Fe2+ + 2OH- → Fe(OH)2 4Fe(OH)2 + 2H2O + O2 → 4Fe(OH)3 Fe(OH)3乃是铁锈的主要成分。这样不断地进行下去，机械部件就受到腐蚀而遭损坏。 （2）与电解质溶液接触的一种金属也会因表面不均匀或含杂质而在金属表面形成无数微电池，这些微型腐蚀电池导致金属被腐蚀。例如工业用钢材其中含杂质(如碳等)，当其表面覆盖一层电解质薄膜时，铁、碳及电解质溶液就构成微型腐蚀电池。 该微型电池中铁是阳极： Fe → Fe2+ + 2e- 碳作为阴极：如果电解质溶液是酸性，则阴极上有氢气放出 （2H+ + 2e- → H2 ）；如果电解质溶液是碱性，则阴极上发生反应 O2+2H2O+4e- →4OH- 。杂质与金属形成的微电池使铁不断被溶解而导致钢材变质。 （3）金属表面不同部位电解质溶液浓度不均匀形成的浓差电池也能产生电化学腐蚀。如将两块金属铁电极放在稀NaCl溶液中，在一个电极表面通氮气另一电极通空气，这时两电极间产生电势差并引起了电流的流动。该电池的电极反应为： 缺氧电极：阳极 Fe - 2e - → Fe2+ 氧足电极：阴级 O2 + 2H2O + 4e- → 4OH - 在金属表面各处由于空气的充足程度不同