表面吸附层对磷矿石磷素释放的影响.pdfVIP

r一刍9 第35卷 第 1期 土 壤 学 报 V。135．No．1 1998年 2月 ACTA PEDOLOGICA SINICA Feb-．1998 表面吸附层对磷矿石磷素释放的影响 王 光 火 (浙江农业太学 杭州 310029) j 摘 要 次生磷矿石表面的Ca-P~附层对磷矿石磷的释放有重要影响。 NaCI．KC1或NH~C1浸 提僚去磷矿石表面的吸附态Ca，导致了随后的水提取磷的大量增加。认为磷矿石表面的吸附 层给磷灰石 的加速溶解提供 了Ca的接收库 关键词 !：互，查里堑盒堑，旦里 天然沉积形成的磷矿石 ，大多是 由碳氟磷灰石所组成。碳氟磷灰石的溶解，可以用下 式表示 ： Ca。。(PO4)6_(co3)F +2+12H _+10Ca~ +(6一对H2PO + 3O2 +(2+04神F +xH,O 上式表 明，pH是控制磷灰石溶解 的最重要 的因素，但却并非是唯一的因素。从反应 物中移去 Ca2离子也可有效地促进磷灰石的溶解。Robinson等 应用钠型阳离子交换树 脂作为溶解产物中ca2的吸收体，显著地促进了磷矿粉的溶解 基于同一原理，莫慧明 等0应用一价阳离子型斜发沸石与磷矿粉混合，也显著地增加了磷矿粉中磷的释放。 Smillie等 发现用Naa 淋洗微酸性土壤 以除去吸收复合体的交换性钙，从而为磷矿粉溶 解提供了钙的接收库，可以大量增加施磷矿粉土壤中水提取磷的数量。类似的研究很多。 磷矿石中磷灰石的溶解度是不均一的，这可能与其表面的吸附层有关。Smmm等 指 出，磷灰石容易与水反应形成表面络合物，这种表面络合物的溶解度比磷灰石结晶主体大 得多。以羟磷灰石为例： C％OH(PO4)(固体)：5Ca2+3P 一+OH— co}I(Po4)3(固体)十3o：2[Ca2HPO~(OH)2]袭+ca2+HPoi一 [Ca~I-lPOIOH)2 ：2Ca2+}删)；一+2OIff 上三式平衡常数的对数值分别为一55．6,-8．5和一27。Bell等 应用放射性同位素 ca和 P 双标记技术对羟磷灰石的表面结构特征进行 了详细 的研究，结果表明：磷灰石表面有一 Ca-P吸附层；磷灰石表面对 ca和P的吸附，是表面电荷、介质溶液的pH以及介质溶液中 Ca,P浓度的函数 ，表面吸附层的Ca／P比值也随上述 因素的改变而改变；表面吸附层连同 吸附层下的晶格表层中的Ca原子和P原子可以参加同位素交换，属于磷灰石的活性磷 莫慧明等 曾指出，斜发沸石使磷矿石增释的磷，是属于磷矿石表面的活性磷部分，只 占 收稿 日期：1995一I1f]0；收到修改稿 日期：1997-04—23 土 壤 学 报 35卷 2％柠檬酸提取出的酸溶性磷的很小一部分。 上述研究结果表明：磷灰石表层的活度 比其结晶主体大得多；磷灰石表面的caP吸 附层与其周围介质溶液相平衡，可能对控制介质溶液中Ca,P浓度起重要作用。关于这一 点，在研究磷矿石溶解过程时值得注意。因此，本文探讨了用一价阳离子盐溶液浸提除去 磷矿石表面的吸附态钙对磷矿石溶解特性的影响。 1 材料和方法 磷矿石样品采 自云南昆阳磷矿区．含磷矿物为碳氟磷灰石．全磷含量 I38．5g／kg．20g／L柠檬酸溶 性磷 294g／ 。x射线衍射谱和红外光谱均表明．磷矿石样品中不舍游离的碳酸钙．磷矿石磨碎，过 0j5mm筛 下述的所有浸提试验均于25C恒温室内进行．采用 1：30的固 ，液比，每次振荡平衡 2小时， 然后离心获取提取液．试验步骤为 ： (1)先用蒸馏水对磷矿粉连续浸提 5