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吸附分离技术1.ppt
吸附分离脉络 概述 吸附的定义、分类、常用吸附剂和制法、附剂的性能要求 吸附的基本理论 吸附过程、吸附热力学、吸附动力学、吸附作用力、影响吸附的因素、吸附剂的再生 吸附工艺 间歇吸附、固定床吸附、连续式吸附、脱附设备 吸附法的应用 1.1 吸附的定义 1.2 吸附的分类 1.3 常用吸附剂 (1) 硅胶 (2) 活性氧化铝 2、炭质吸附剂 (1) 活性炭 (2) 炭化树脂 (3) 活性炭纤维(ACF) 3、吸附树脂(高分子吸附剂) macroreticular resin;macroporous adsorbent; polymeric adsorbent (1)吸附树脂的分类 (2)树脂吸附剂的特点 1.4 吸附剂的性能要求 二、吸附的基本理论 2.1 吸附过程 固体吸附剂与流动相接触,流动相中的一种或多种溶质向固体颗粒表面选择性传递,被吸附和积累于固体吸附剂微孔表面的过程。 吸附分离原理大体可分为以下四种类型: ①表面选择性吸附:范德华力 ②分子筛效应:多孔固体中的微孔孔径均一,与分子尺寸相当。尺寸小于孔径的分子可以进入而被吸附,比孔径大的分子则被排斥在外。 ③通过微孔的扩散: 利用扩散速率的差别分离。 ④微孔中的凝聚: 多孔固体周围的可凝气体在与其孔径对应的压力下在微孔中凝聚。 表面吸附是基本的,其它是伴随发生. 另一类吸附过程是化学吸附,以化学键结合,一般为不可逆过程,工业应用少,分析化学中有。 例:巯基棉吸附、黄原酯棉吸附 1、巯基棉吸附: 利用巯基乙酸与棉花纤维上的羟基的酯化反应,将巯基接到纤维素大分子上。利用巯基与不同元素离子的反应进行分离富集。 2、黄原酯棉 脱酯棉与氢氧化钠作用生成碱纤维,再与二硫化碳进行酯化反应,把黄原酸基团固定在棉纤维上。利用黄原酸基团的作用进行分离富集。 吸附过程: ①变温吸附:通常在环境温度吸附,加热条件下解吸,利用温度的变化实现吸附和解吸再生循环操作。常用于从气体或液体中分离少量杂质。 ②变压吸附:在较高组分分压的条件下选择性吸附气体混合物中的某些组分,然后降低压力或抽真空使吸附剂解吸,利用压力的变化完成循环操作。—般用于气体混合物的主体分离。 ③变浓度吸附:液体混合物中的某些组分在环境条件下选择性地吸附,然后用少量强吸附性液体解吸再生。用于液体混合物的主体分离。 2.2 吸附等温线 2.4 吸附作用力 2.5 吸附动力学 2.6 影响吸附的因素 三、 吸附工艺 3.1 间歇吸附 3.2 固定床吸附 3.3 移动床 3.4 流化床 四、吸附法的应用 4.1、巯基棉吸附(SCF) 1、巯基棉的制备 棉花纤维含纤维素95%一97%.其结构式中的羟基和巯基乙酸的羧基之间发生多相酯化反应,将巯基接到纤维素的大分子上而制得 具体制备方法有: 液相法:棉纤维浸泡在巯基乙酸溶液中加热反应 气相法:使巯基乙酸的蒸气与棉纤维接触而制得 2、巯基棉的吸附机理 固—液或固—气两相间化学吸附反应和物理吸附作用吸附反应比较复杂: 氧化、还原、络合及离子交换等多种化学反应,并随元素的种类、形态、吸附介质而异。 无氧化性且价态比较稳定的重金属离子:以络合反应为主,H+有利于解析而不利于吸附。 其反应如下: nRSH + Men+? [RS-]nMe + nH+ 对As, Se, Te和Sb等变价元素:先解离元素与氧之间的结合,使之还原为低价态才能被吸附 4RSH + H2SeO3 →RS-Se-SR + RS-SR + 3H2O RS-Se-SR→ RSSR + Se↓ 3、巯基棉的吸附性能 ?吸附酸度:溶液酸度是主要影响因素,巯基对元素的结合力越强,定量吸附该元素的允许酸度就越高。元素的形态不同、价态不同,定量吸附的酸度也不同 ?吸附速度:巯基棉具有良好的亲水性和较大的表面积,对金属的吸附速度一般比螯合树脂要快. 由反应速度和吸附力确定 Se4+: 4 ml/min; As3+: 2ml/min 其它元素: 10-20 ml/min ?吸附量:主要取决于巯基化合物的含量与吸附条件 含巯基1%的SCF: 对Zn,Cd,Pb, Sb, Bi, In的饱和吸附量0.3-0.4 mg/g 对Ag, Hg, Au: 0.6 mg/g 在微量分析中,巯基棉用量:0.1g已足够 吸附顺序:对微量元素的结合能力与元素的种类、存在形态和价态有关。 多种元素共存时,优先吸附与其结合能力较强的元素已被吸附的元素还可以被结合
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