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红外非活性和红外活性振动 如果分子中某一个键是对称的并且偶极矩变化为零，它的振动称为红外非活性振动。在红外光谱上一般没有吸收发生。 ?? 1．红外吸收峰强度的分类 基频区和指纹区的用处 1．特征区（特征频谱区）： 4000~1250cm-1的高频区 包含H的各种单键、双键和三键的伸缩振动 及面内弯曲振动 特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认 2．指纹区： 1250~400cm-1的低频区 包含C—X（X：O，H，N）单键的伸缩振动 及各种面内弯曲振动 特点：吸收峰密集、难辨认→指纹 醇的红外光谱 （Ethanol 乙醇） 3230 - 3550 cm-1 O-H bond 770~730cm-1 vs 710~690cm-1 s5个相邻H The IR spectrum for a ketone酮的红外光谱 ? =0 ? 分子中无双键或环状结构 ? =1 ? 分子中可能含一个双键（=）、或一个饱和环 ? =2 ? 可能含2个双键（=）、或1个双键（=） +一个饱和环、或1个三键（?） ? =3 ? 3个双键（= ）、或2个双键（= ） +一个饱和环 、或1个三键（?）+1个双键（= ） ? =4 ? 分子中可能含苯环、分子含三个双键和一个饱和环--苯 ? =5 ? 分子中可能含苯环+一个双键（= ） 二、傅里叶变换红外吸收光谱仪简介 常见基团的红外吸收带 特征区 指纹区 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键） C=O C-C，C-N，C-O =C-H C-H C?C C=C 原子团 基团频率(cm-1) 原子团 基团频率(cm-1) 3500~3700 3300~3500 3300~3400 3000~3100 3050~3100 2800~3000 2550~2650 2200~2300 2170~2270 1900~1500 1700~1850 1610~1690 1550~1650 1500~1600 1100~1300 700~800 500~600 400~500 3．未知物结构的测定 充分收集与运用与样品有关的资料与数据 样品的来源、外观、纯度 样品的元素分析结果 样品的物理性质：分子量、沸点、熔点、折光率等 结构的测定基本步骤： 确定未知物的不饱和度：根据样品的元素分析结果得到未知物的分子量与化学式计算未知物的不饱和度 注意：二价的O、S不参与计算 谱图解析 确定分子所含基团或键的类型 推定分子结构：分子式 分子结构的验证 例1：化合物的分子式为C6H14，IR光谱图如下如下，试推断其可能的分子结构结构。 773 1378 1461 2874 2926 2956 2963 饱和-CH3、CH2 对称与反对称 伸缩振动 亚甲基弯曲振动 甲基弯曲振动 乙基—CH2的平面摇摆振动 不存在 vC-C=1770±5cm-1(s) 1175~1140cm-1(s) 双峰强度相近 n≥4 722cm-1 U=1+6+(0-14)/2=0 六、影响红外吸收峰位移的因素 ?? (1) 电子效应(I效应) 化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。而是在一定范围内波动。了解影响峰位移的因素将有助于推断分子中相邻部分的分子结构。 1．内部因素 诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移） vC=0=1715cm-1 vC=0=1800cm-1 vC=0=1920cm-1 vC=0 = 1928cm-1 vC=0=1730cm-1 1928 1868 1820 1803 1794 1752 vC=0/cm-1 7.90 6.92 5.73 5.59 5.41 4.47 电负性 XX+YY 化合物 诱导效应 ?? (2) 中介效应(M效应) p →π 共轭 I效应 M效应 vC=0=1680cm-1 vC=0=1715cm-1 vC=0=1690cm-1 vC=0=1680cm-1 M效应 I效应 vC=0=1730cm-1 vC=0=1735cm-1 vC=0=1715cm-1 I效应解释不了 ?? (3) 共轭效应(C效应) π →π 共轭 vC=0=1670~1660cm-1 vC=0=1700~1680cm-1 vC=0=1670~1660cm-1 vC=0=1685~1665cm-1 vC=0=1715cm-1 vC=0=1725~1705cm-1 当两个振动频率相同或相近