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pH计不稳定原因的剖析.pdf

第24 卷 第1 期 福州大学学报( 自然科学版) Vol. 24 No. 1 1996 年2 月 Journal of Fuz ou University( Natural Science) Feb. 1996 研究简报 pH 计不稳定原因的剖析 王桂英 ( 福州大学化学系, 福州, 350002) 1 pH + 由用于测量介 温度的铂电阻温度计, 对H 敏感的玻璃电极和稳定的标准饱和甘汞电 极组成, 电池的电位: E = E 饱和甘汞- E 玻璃 ( 1) 4 E = 饱和甘汞 = 0124 15- 716 @ 10 ( T - 298115) ( 2) E = E + E + E ( 3) 玻璃 A i B 其中: EA为内部溶液与玻璃膜界面的相间电位; Ei为玻璃膜内的溶液的扩散电位; EB为外部 介 与膜界面的相间电位. 对于一个确定的玻璃电极而言, 其球泡的材料, 泡内的缓冲溶液均 已确定, 在确定的温度下, 其扩散电位E 和相间电位E 均为确定值. 所以( 1) 式又可写为: i A 21303RT E = EK + # pH ( 4) F 其中: E = E - E - E = 常数 ( 5) K 甘汞 A i 实际测量时必有外电路, 其等效电路如图1所示. 图1 中V 为实际测量电压, E 为电池电 位, Z 为外电路的等效输入阻抗, Z 为电池等效阻抗. 0 Z = ZR + ZG + ZpH 其中:Z 为甘汞电极的内阻抗;Z 为待测介 内阻抗;Z 为玻璃电极内阻抗. R pH G 由等效电路可知: EZ0 E V = = ( 6) Z0 + Z ( 1+ Z / Z 0) 测量前先用已知pH 标准缓冲溶液在已知T 温度下对应于电池电位V 进行标定. 将(4) 式代 0 0 入(6) 式可得:

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