氮氧化物检测法.docVIP

环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法 方法一：高锰酸钾氧化法 1 适用范围 本法规定了测定环境空气中氮氧化物的分光光度法，适用于环境空气中氮氧化物、二氧化氮、一氧化氮的测定。 本标准的方法检出限为 0.12 μg/10 ml 吸收液。当吸收液总体积为 10 ml，采样体积为 24 L 时，空气中氮氧化物的检出限为 0.005 mg/m3。当吸收液总体积为 50 ml，采样体积 288 L 时，空气中氮氧化物的检出限为 0.003 mg/m3。当吸收液总体积为 10 ml，采样体积为 12～24 L 时，环境空气中氮氧化物的测定范围为 0.020～2.5 mg/m3。 2 方法原理 试剂和材料ρ =0.2～0.5 g/L。3.3 硫酸溶液， c(1/2H2SO4)=1 mol/L：取 15 ml 浓硫酸（ρ20=1.84 g/ml），徐徐加到 500 ml 水中，搅拌均匀，冷却备用。3.4 酸性高锰酸钾溶液， ρ (KMnO4)=25 g/L：称取 25g 高锰酸钾于 1 000 ml 烧杯中，加入 500 ml 水，稍微加热使其全部溶解，然后加入 1 mol/L 硫酸溶液（3.3） 500 ml，搅拌均匀，贮于棕色试剂瓶中。3.5 N-（ 1-萘基）乙二胺盐酸盐贮备液， ρ (C10H7NH(CH2)2NH2·2HCl)=1.00 g/L：称取 0.50 g N-（ 1-萘基）乙二胺盐酸盐于 500 ml 容量瓶中，用水溶解稀释至刻度。此溶液贮于密闭的棕色瓶中，在冰箱中冷藏，可稳定保存三个月。3.6 显色液：称取 5.0 g 对氨基苯磺酸[NH2C6H4SO3H]溶解于约 200 ml 40～50℃热水中，将溶液冷却至室温，全部移入 1 000 ml 容量瓶中，加入 50 ml N-（ 1-萘基）乙二胺盐酸盐贮备溶液（3.5）和 50 ml冰乙酸，用水稀释至刻度。此溶液贮于密闭的棕色瓶中，在 25℃以下暗处存放可稳定三个月。若溶液呈现淡红色，应弃之重配。3.7 吸收液：使用时将显色液（3.6）和水按 4∶ 1（体积分数）比例混合，即为吸收液。吸收液的吸光度应小于等于 0.005。3.8 亚硝酸盐标准贮备液， ρ (NO2?)=250 μg/ml：准确称取 0.375 0 g 亚硝酸钠（ NaNO2，优级纯，使用前在 105℃±5℃干燥恒重）溶于水，移入 1 000 ml 容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液贮于密闭棕色瓶中于暗处存放，可稳定保存三个月。4.9 亚硝酸盐标准工作液， ρ (NO2?)=2.5 μg/ml：准确吸取亚硝酸盐标准储备液（3.8） 1.00 ml 于 100 ml容量瓶中，用水稀释至标线。临用现配。4 仪器和设备4.1 分光光度计。4.2 空气采样器：流量范围 0.1～1.0 L/min。采样流量为 0.4 L/min 时，相对误差小于±5%。采样连接管线为硅胶管，内径约为 6 mm，尽可能短些，任何情况下不得超过 2 m，配有朝下的空气入口。4.3 吸收瓶：可装 10 ml吸收液的多孔玻板吸收瓶。图 1 示出较为适用的两种多孔玻板吸收瓶。采样过程中吸收瓶外罩黑色避光罩（黑色垃圾袋即可）。新的多孔玻板吸收瓶或使用后的多孔玻板吸收瓶，应用（1+1） HCl 浸泡 24 h 以上，用清水洗净。4.4 氧化瓶：可装 5 ml、 10 ml 或 50 ml l 酸性高锰酸钾溶液（3.4）的洗气瓶，液柱高度不能低于 80 mm。使用后，用盐酸羟胺溶液（3.2）浸泡洗涤。图 2 示出了较为适用的两种氧化瓶。 5 干扰及消除 6.3 现场空白 分析步骤.1 标准曲线的绘制相应体积的亚硝酸钠标准工作液（ 4.9），加水至 2.00 ml，加入显色液（ 4.6） 8.00 ml。 各管混匀，于暗处放置 20 min（室温低于 20℃时放置 40 min 以上），用 10 mm 比色皿，在波长540 nm 处，以水为参比测量吸光度，扣除 0 号管的吸光度以后，对应 NO2?的质量浓度（μg/ml），计算标准曲线的回归方程。标准曲线斜率控制在 0.960～0.978，截距控制在 0.000～0.005 之间（以 5 ml 体积绘制标准曲线时，标准曲线斜率控制在 0.180～0.195，截距控制在±0.003 之间）。7.2 空白试验7.2.1 实验室空白试验：取实验室内未经采样的空白吸收液，用 10 mm 比色皿，在波长 540 nm 处，以水为参比测定吸光度。实验室空白吸光度 A0 在显色规定条件下波动范围不超过±15%。7.2.2 现场空白：同 8.2.1 测定吸光度。将现场空白和实验室空白的测量结果相对照，若现场空白与实验室空白相差过大，查找原因