物理化学下册复习题.docVIP

某一溶液中含KBr和KI浓度均为0.1m,今将溶液放于带有Pt电极的多孔磁杯中,将杯放在一个较大的器皿中,器皿中有一Zn电极与大量0.1m ZnCl2 溶液,设H2 在Zn上析出的过电位是0.70 V,O2 在Pt上过电位是0.45 V,不考虑溶液接界电位,Zn,I2,Br2 的析出过电位可忽略,问:(1) 析出99% 的I2 时所需外加电压是多少 (2) 析出99% 的Br2 时所需外加电压是多少 (3) 当开始析出O2 时,溶液中Br- 浓度是多少解:阴极上,Zn2+,H+ 可能放电:φ(Zn) = φ+ 0.02958lg[Zn2+] = -0.763 + 0.02958lg0.1 = -0.793 Vφ(H2) = φ+ 0.05915lg[H+] - η = 0.05915lg10-7 - 0.70 = -1.114 V因此,阴极上Zn首先析出.阳极上,Br-,I-,OH- 可能放电:φ(I2) = φ- 0.05915lg[I-] = 0.536 - 0.05915lg0.1 = 0.595 Vφ(Br2) = φ- 0.05915lg[Br-] = 1.066 - 0.5915lg0.1 = 1.125 Vφ(O2/OH-) = φ- 0.05915lg[OH-] + η = 0.401 - 0.5915lg10-7 + 0.45 = 1.261 V因此,阳极上放电的顺序为 I-,Br-,OH- .(1) 99% 的I2 析出,[I-] = 0.1 × 1% = 10-3φ(I2) = 0.536 - 0.05915lg10-3 = 0.713 V外加电压 E = φ(I2) - φ(Zn) = 0.713 - (-0.793) = 1.506 V(2) 99% 的 Br2 析出,[Br-] = 0.1 × 1% = 10-3φ(Br2) = 1.065 - 0.05915lg10-3 = 1.242 V外加电压 E = φ(Br2) - φ(Zn) = 1242 + 0.793 = 2.035 V(3) O2 析出时,φ(O2) = 1.261 V1.261 = 1.065 - 0.05915lg[Br-] [Br-] = 4.852 × 10-4 mol·dm-3 1. 气相反应 是一个二级反应，当 和 的初始压力为 时，在25时反应的半衰期为1h，在35时反应的半衰期为 。 (1) 计算 25和35时反应的速率常数 ?(2) 计算该反应的阿累尼乌斯活化能 和指前因子 。 在 673k时，设反应 可以进行完全，产物对反应速率无影响，经实验证明该反应是二级反应 ????k与温度T之间的关系为 的单位为 ????(1)? 求此反应的指前因子 A及实验活化能 。???（2） 若在 673k时，将 通入发应器，使其压力为26.66 ,然后发生上述反应，试计算反应器中的压力达到 时所需的时间。 某反应速率方程 其中 ，在298K， 时， 时， ，已知该反应活化能为 ，求 ，反应进行到 时，该反应速率常数。. 的热分解反应为 从实验测出不同温度时各个起始压力与半衰期值如下： ???反应温度?????初始压力?????半衰期 ?????? 967 ?????????????156.787???????? 380 ???????967 ?????????????39.197 ?????????1520 ???????1030 ????????????7.066 ??????????1440 ???????1030 ????????????47.996 ?????????212 ???(1) 求反应级数和两种温度下的速率常数。 ?? (2) 求活化能 值。 ???(3) 若 1030K时 的初始压力为 ，求压力达到 时所需时间。 在40时， 在 溶剂中进行分解反应，反应级数为一级，初始反应速率 ，1h后反应速率 ，试计算： ????(1)? 反应在 40时的速率常数。 ????(2)? 40时反应的半衰期、 ????(3) 初始浓度 为什么？ 反应 的速率方程如下： ????(1) 将物质的量比为2:1的A,B混合气体，通入400K的恒温密闭反应容器中，起始总压为3040Pa,50s后容器压力为2027Pa，问150s后容器中B得分压是多少？ ????(2) 500K时重复上述实验，起始总压为3040Pa,50s后B的分压为多少？假设反应的活化能为 8.气相反应 ?其速率方程为 在 300K时， ，反应焓变 ，当温度升高10时， 升高1倍，求算： ????(1)300K时反应的平衡常数 。 ????(2)正逆反应的活化能 。 ????(