第十二章 苯炔.pptVIP

* * 第十二章　苯炔 苯炔 (benzyne) 又称脱氢苯。为比苯分子少两个氢的化合物。 苯炔及其衍生物是从某些芳香族亲核取代反应研究中发现的。1953年美国的J. D.罗伯茨用氨基钾处理1-位碳上用14C标记的氯苯，得到1-位和2-位碳上含有等量14C的两种苯胺。 12.1 苯炔的定义 这一反应的第一步发生卤化氢的消除反应产生苯炔，然后苯炔再与氨发生加成反应，得到1-和2-位碳上都有14C标记的苯胺。 这一中间体的证实可以解释许多芳香亲核反应在过去难以解释的现象。 苯炔的一个C≡C连结在苯环中， C≡C 两端的键被迫弯曲，不能保持线型构型，环张力很高。苯炔极不稳定，至今尚无法在一般条件下将苯炔分离出来，不过有人在8K的低温下于氩模床中获得稳定的苯炔。苯炔亦能与碘代二羰基镍形成稳定的二聚?络台物。 实验研究也发现其他的芳炔，如萘炔（1，2）、吡啶炔等等。 12.2 苯炔的结构 关于苯炔的结构，可以设想有两种情况。首先，如下图所示，分子具有一个三键；两个碳原子有sp杂化轨道。 结构式1 这里，sp2杂化轨道和sp杂化轨道之间得到重叠则必须有很大的扭曲；因此，苯炔是非常活泼的。 在另外一种结构里，除