关于镁在储氢材料方面利用的一点猜想.docVIP

关于镁在储氢材料方面利用的一点猜想 上海交通大学 材料科学与工程学院 郝伟 5110519061 现在金属储氢材料主要有稀土系储氢材料（典型代表LaNi5）、AB2 型Laves 相系储氢合金、镁系储氢合金、Fe- Ti 系储氢材料、金属配位氢化物。这些金属储氢材料的储氢量一般与液氢相似，这些储氢材料由于是以金属为基体，普遍密度较大，这样算出的氢的质量比就较小，从而在运输氢气时有很大的一部分能量被浪费在运输这些储氢材料上。另外，这些储氢材料里面大部分吸放氢气时条件比较苛刻，有的吸氢平台倾斜度大，有的吸放氢气次数多了之后会使基体材料出现裂纹，有的则是基体材料稀少、价格昂贵。而对于金属氢化物，虽然储氢量较大，密度也较小，但是由于含有活泼的负氢离子，致使分子一般不太稳定。目前已发现的配位氢化物中, 常温下氢质量分数最高的为LiBH4( 18%)。由于金属储氢还有这么多需要改进的地方，并且很大一方面我们是无法操作的，比如基体密度。所以，我想我们可以利用无机盐类储存氢气。这个方法的最大的好处就是我们不用非得得到元素的单质，我们可以直接利用元素在自然界的主要存在形式通过化学反应来得到我们需要的储氢物质。 我们都知道氨气分解可以生成氮气和氢气，这样我们就可以把氢气以氨分子的形式储存下来，运输时也比运输氢气安全。因为我们要尽量节约能源，所以我想应该用相对原子质量小的元素来做中心离子。并且我们应该使得使用的元素尽可能便宜，所以我们应该找一些元素含量高，易于提炼的元素来制作这种“一次性”储氢材料。首先我考虑便宜的因素，这样大体将目标定在铁、铜、铝、镁、钙上。铁有极大地价格优势，但是铁的缺点也不少。亚铁离子氨分子存在的条件下极易氧化成铁离子，并且亚铁离子和铁离子与氨分子形成的物质在水中是分解的，所以所制作的铁氨配离子要保证整个制作运输过程中不与水分接触，这是很难保证的。铝离子也有同样的问题，铝氨配离子也会自发双水解。铜的价格稍微贵一些，并且其相对原子质量较大，所能四氨合铜络离子也不是一个好的选择。 给予上述理由我选择了用镁和钙来做储氢或者说的更合适一些：储氨材料。毕竟镁和钙都是比较容易得到的元素，我们可以从岩石中获取大量的镁钙离子，这样为我们的原材料提供了一个基本无穷的资源。但是，我们都知道镁和钙是很不容易生成络离子的，和氨的络合性很差，这样使得镁和钙的氨络离子基本无法稳定存在，从而使得以氨络离子来储存氨分子基本是不可能的。从文献上面可以查到丹麦学者提出了利用Mg（NH3）6Cl2和Ca（NH3）8Cl2来储氢，但是这里我需要澄清一点：这个方法并不是错误的。根据我化学竞赛的经验，我知道Mg2+和Ca2+是很容易生成带有结晶水的盐，并且最重要的是过碳酸钙的化学式我记得是CaCO3?8（H2O2）。所以，这里的氨分子并不是平时我们所说的配体，而是类似结晶水的“结晶氨”。这样我们就将氨分子成功的储存在了镁盐和钙盐之中。并且这些氨分子虽然会比配位的氨分子更容易挥发，它还是有一定稳定性的只要不直接放置在空气中应该不会很快的全部挥发掉。这种结晶氨还有一个好处，如果物质不小心遇潮，氨分子并不会直接散失掉，而是溶解在水中，只要不是在流通的水中，氨分子就不会有损失。这使得氢气资源不会很容易的就损失掉。通过Mg（NH3）6Cl2和Ca（NH3）8Cl2来储氢是一个不错的选择，应为MgCl2和CaCl2都是易得并且便宜的物质。，很多工厂里CaCl2都是当作废料丢弃的。将Mg（NH3）6Cl2和Ca（NH3）8Cl2加热分解释放出氨气，再在铁的催化下就可以得到氢气，副产物是氮气，可以用以制作液氮、再合成氨等用处，即使不能利用直接放空也是没有污染的。这种吸收氨气再放出的方式基本是可逆的，这样可以克服大部分储氢材料所无法克服的氢气无法全部放出的问题。 因为是以普通的MgCl2和CaCl2作为原料，上面的方法拥有了便宜的优势，但是同时带给它的缺点就是Cl离子对储氢是没有任何贡献的，这也就是说我们在运输时其实还是运输了大量的没有实际用处的东西（其中MgCl2氢含量为9.14%，CaCl2氢含量为9.72%），并且MgCl2和CaCl2只能在循环中一遍一遍的转圈，没有任何实质贡献的产物生成。联想侯氏制碱法，不就是把CaCl2做成了NH4Cl而使得副产物得到极大地利用吗？既然我上面说过了我们这种无机盐储氢的方法基本是一种“一次性”的，那么我们不妨将储氢和制备其他物质联系在一起，虽然可能会像侯氏制碱法那样增加初期投资，并且可能要有很多厂子联合在一起来完成这个工作，但是考虑到中国国情，我们是到了应该联合更多的厂子来完成统一的生产的时候了。既然要增加氢含量，那么阴离子就必须尽量多含有氢。很自然的我选择了BH4-，也就是说我们可以采用Mg（NH3）6 （BH4）2和Ca（NH3）8（BH4）