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核运动 q q0 ge,0 gn,0 注：分别为振动和转动特征温度。σ：分子对称数。 热力学量与配分函数的关系 Stirling公式lnN!=NlnN-N A =-kT lnQ，特征函数。 显然，凡是与S有关的量对定域子和离域子有区别。 Boltzmann 熵定律 S =k ln?，式中? 为系统总微观状态数。 例： 1. (a) HCl 分子的振动能级间隔是5.94×10-20 J, 计算在298K时某一能级和其较低一能级上分子数的比值。 (b)对于I2分子，振动能级间隔是0.43×10-20 J, 试作同样的计算。 　　解：根据Boltzmann 分布 　　 　　对于一维谐振子，能级为非简并的，即gj+1= gj=1，因此 HCl分子 I2分子 nj+1/nj 5.39×10-7 0.352 2. 设在温度恒定为T、中间以挡板隔开的两个体积均为V的容器内，分别装有1 mol A和1 mol B的理想气体，抽取挡板后达平衡，试求混合前后系统微观状态数之比。 解：根据Boltzmann熵定律 该过程为理想气体恒温、恒压混合，过程的熵变为 3. 求温度为298.15 K，体积为10-3 dm3的单原子理想气体的平动配分函数qt和个自由度的配分函数ft