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仪器分析学习指导 第三章 电位分析法 基本要求：了解金属基电极的响应特征， 了解指示电极和参比电极的作用原理， 掌握 ISE 的组成、响应机理、膜电位及 ISE 的性能指标， 掌握 pH 的实用定义及测定离子活（浓）度的方法， 了解电位滴定的原理和终点的确定方法。 重点：金属基电极的响应特征，pH 的实用定义，测定离子活（浓）度的方法。 难点：ISE 的组成、响应特征，膜电位及 ISE 的性能指标。 参考学时：3 学时 部分习题解答 10、若离子选择性电极的电位表达式为： 2.303RT E 常数 lg( K ) A Aj F 试问： K （1） A j ＞＞1 时，该离子选择性电极主要对什么离子有响应？对什么离子有干扰？ K （2） A j ＜＜1 时，主要对什么离子有响应？对什么离子有干扰？ K 解：（1）当 Aj ＞＞1 时，电极主要对 j 离子有响应，A 离子有干扰； K （2）当 Aj ＜＜1 时，电极主要对 A 离子有响应，j 离子有干扰。 + 2+ 21、用离子选择性电极法分别测定 H ，Ca 时，二者的活度均变化一个数量级时，电极电 位将发生多大变化？ 0.059 E膜 K  loga阳离子 解： n （25℃） + a  对于 H ，n=1 H 活度变化一个数量级，电极电位将变化 59mV； 2+ a 2 对于 Ca ，n=2 Ca 活度变化一个数量级，电极电位将变化 30mV。 22、当下列电池中的溶液是 pH=4.00 的缓冲溶液时，在 25℃测得电池的电动势为 0.209V： + 玻璃电极 | H （α =x）|| SCE 当缓冲溶液由未知溶液代替时，测得电池电动势分别为（a）0.312V，（b）0.088V，（c） -0.017V。试计算每种未知溶液的pH 值。 解：由 pH 的实用定义： 1 E E pHx x s pHs 0.0591 （25℃） 0.3120.209 pHx pHs  4.00 1.74 5.74 a） 0.0591 0.0880.209 pHx 4.00  1.95 b） 0.0591 0.0170.209 pHx 4.00  0.176 c）