6水处理工程氧化还原6da.ppt

第六章 化学氧化还原 概述 化学氧化法 化学还原法 电解 第一节概述 一、原理 原理：通过氧化还原反应把水中溶解性有害物质无害化的过程。 与生物氧化相比，需用费用较高，仅用于饮用水、特种工业用水、有毒工业用水、回用水深度处理 无机物：失去电子即被氧化—还原剂；得到电子即被还原—氧化剂。 氧化还原能力—氧化还原电位表示 一般用标准氧化还原电位E0 如 E0/(Cl2/2Cl-)=1.36v, E0/(S/S2-)=-0.48v E0↑，氧化能力↑，位于氧化还原表后的物质可氧化前物质 实际应用，在实际的物质浓度、温度和pH下，氧化还原电位可用能斯特方程计算； 有机物：发生氧化还原反应体现在电子云密度的变化 氧化：加氧去氢，生成CO2或水：烷→醇→醛→酸→无机物 还原：加氢去氧 二、分类 1.氧化法 常温常压，高温高压 常温常压：空气氧化法、氯氧化法、臭氧氧化、电解（阳极）、光氧化 高温高压：湿式催化氧化、超临界氧化、燃烧法 2.还原法 药剂还原（亚硫酸钠、硫酸亚铁、硫代硫酸钠）、金属还原法（铁粉、锌法）、电解（阴极） 第二节化学氧化法 一、氧化剂 处理对象：CN-、S2-、Fe2+、Mn2+等离子 种类：氧、氯、臭氧、高锰酸钾、二氧化氯 ①接受电子后还原成负离子的中性分子，Cl2、O2 ②带正电的离子，接受电子后还原成负离子Cl+→Cl- ③带正电的离子，接受电子后还原成较低正电离子，Fe3+→Fe2+ 二、空气氧化 把空气鼓入废水中，利用空气中氧气氧化废水中的污染物 特点： ①电对O2/O2-的半反应式中有H+或OH-离子参加，因而氧化还原电位与pH有关，降低pH，有利于空气氧化进行 ②在常温常压下和中性pH条件，分子氧为弱氧化剂，用来处理易氧化物质。 提高温度和氧分压，可以增大电极电位；添加催化剂，可以降低反应活化能 1.地下水除铁、锰 在缺氧的地下水中常出现二价铁和锰。通过曝气，可以将它们分别氧化为Fe(OH)3和MnO2沉淀物。 除铁 除锰—比除铁难，相似条件下，反应时间漫长，需要寻找更强的催化剂或更强的氧化剂。MnO2对Mn2+的氧化具有催化作用。 曝气过滤除锰—强烈曝气，尽量散去CO2,提高pH，再流入天然锰砂或石英砂过滤器。 MnO2对Fe2＋也具有催化作用，使其氧化速度加快 铁细菌以水中CO2为碳源，无机氮为氮源，氧化Fe2＋为Fe3＋获得能量；对锰的氧化起生物催化作用。 地下水除铁除锰工艺流程--曝气过滤流程 2.工业废水脱硫 存在形式：Na2S,NaHS,(NH4)2S,NH4HS 在碱性溶液中，格点对具有较强的还原能力，可以利用分子氧氧化硫化物 方法：向废水中注入空气和蒸汽，硫化物发生如下反应： 装置：空气氧化脱硫塔 试验表明：操作温度90℃，废水含硫2900mg/L，脱硫效率达到98.3%,费用0.9元/m3；操作温度64℃，其它条件同，脱硫效率达到94.3%,费用0.6元/m3； 三、湿式氧化 在较高的温度和压力下，用空气中的氧来氧化废水中溶解和悬浮的有机物和还原性无机物的方法—在液相中进行 发展方向： ①开发高效催化剂，使反应能在较温和的条件下，在更短的时间内完成； ②进行超临界湿式氧化； ③回收系统的能量和物料； 基本流程 影响处理效果的因素：废水性质，操作条件（温度、氧分压、时间、催化剂等），反应温度最重要 温度越高，时间越长，去除率越高，不低于180℃ 达到相同的去除率，温度越高，时间越短，反应容积越小 两个速度段，前段快，考虑作为生物氧化预处理手段 气相分压对过程有一定影响 氧化速度与氧分压成0.3-1.0次方关系 操作压力不易过低，不低于5.0-12.0MPa 有机物中O/M、C/M影响氧化 O/M越小，C/M值越大，氧化越易 催化剂大大提高湿式氧化速度 贵重金属系Pd,Pt,Ru；已应用过渡金属和稀土元素的盐和氧化物 考虑经济因素： 作为其它方法的预处理或辅助处理。湿式氧化＋生物氧化 一次性投资较高，运转费用较低；处理同一种废水，湿式氧化法的投资较活性污泥法高约1/3，但运转费用低得多，蒸汽回收收益抵偿75%，净运转费只占活性污泥的15%。 四、臭氧氧化 1、臭氧的性质 氧的同素异构体，常温常压下是一种具有鱼腥味的淡紫色气体。沸点-112.5℃；密度2.144kg/m3 不稳定性—在常温下自行分解为氧气放热 温度越高，分解越快；浓度越高，分解越快；在水溶液中分解比气相中快；pH高分解快。 溶解性 在水中溶解度比纯氧高10倍，比空气高25倍 毒性 臭氧浓度达到1～10×10-6时可引起头痛、恶心，最高浓度0.3mg/m3 氧化性 强氧化剂：酸性溶液中E0=2.07V,氧化能力仅次于氟；碱性