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第八章不溶性偶氮染料的染色 Insoluble Azo Dyes 冰染料、纳夫妥染料(禁用染料) 一、染料特点: 1.由两个染料中间体组成,色酚类Ar-OH(俗称Naphtol纳夫妥,打底剂),色基,伯胺类Ar-NH2(显色剂、Base培司)。 2.染料不溶于水,给色量高,颜色鲜艳,成本低,皂洗牢度较高。 3.染料在纤维上形成不溶性偶氮染料,染色时需要在低温下进行重氮偶合反应。 4.主要用于棉纤维的印染,也可染涤纶,锦纶,腈纶纤维,羊毛,丝等。但日晒牢度比较差所以应用不多。 5.与纤维以氢键、范德华力结合(机械固着)。 优点:不溶性偶氮染料价格较低,染后织物色泽浓艳,一般耐洗,耐晒牢度较高。 缺点: 不过它的耐磨,尤其是湿磨和耐氧漂牢度比较低,特别是耐晒牢度往往随着所染物颜色浓淡而下降很多,染浅色时色泽也不够丰满,所以这类染料一般都用于染深色。红、紫酱、蓝等。 二、染色过程: 1.色酚打底:色酚溶解在烧碱中形成色酚钠盐,并且上染织物。 2.色基重氮化:色基、盐酸、亚硝酸钠在低温下发生重氮化反应生成色基重氮盐。 3.偶合显色:织物上的色酚与色基重氮盐发生偶合显色反应生成不溶性偶氮染料。 4.后处理:去除浮色,使染料在纤维上发生一定程度的聚集以获得鲜艳的色泽和良好的染色牢度。 第一节色酚及其打底 一、色酚的结构性质: 1、色酚在外形大多是乳白色,黄色或棕色的粉末,具有很弱的酸性,难溶于水。 2、能溶于热的烧碱液中成为澄清透明的色酚钠盐溶液。溶解色酚所需烧碱的用量,随着各色酚溶解的难易而定。在一般的染色液内含有3-5%的游离碱。 Ar-OH+NaOH=Ar-O-+H2O+Na+ 3、色酚钠盐对纤维素纤维具有直接性。 4、色酚钠盐稳定性不够,一般不能久置或加入适量甲醛避免发生水解和氧化。 二、打底液的配制: 1、打底液的组成:色酚、渗透剂、烧碱、软水剂。 ①烧碱:主要用于溶解色酚,使它成为色酚钠盐对纤维素纤维产生直接性。用量要超过理论用量,游离碱用量为3-5g/l。 ②渗透剂:如蓖麻油和太古油之类的。(润湿剂);以提高打底液对纤维的润湿性,提高匀染性和染料的摩擦牢度,还兼有对色酚的助溶作用。渗透剂对色酚AS类有帮助溶解的作用。同时又能增加打底剂对棉纤维的亲和力。从而提高摩擦牢度。另外它们还有保护胶体类似物质。所以对打底液又有增加稳定性的效果。 ③软水剂:屏蔽掉钙镁离子对染色的影响。如碳酸钙、磷酸三钠、六偏磷酸钠。 2、溶解方法: ①热溶法:适于在热碱中相对稳定的色酚。 ②冷溶法:适于在热碱中稳定性稍差的色酚。 第二节色基及其重氮化 一、色基的性质: 1、芳伯胺类化合物,难溶于水,可溶于HCl和H2SO4。 2、低温下可与HCl和NaNO2发生重氮化反应 Ar-NH2+NaNO2+2HCl→Ar-N〓NCL+NaCl+2H2O Ar-NH2+ 2HCl→ Ar-NH3+.Cl- 色基 色基盐酸盐 NANO2+HCL≒HNO2+NaCL HNO2+H+≒H2+NO2 (亚硝酸阳离子) HNO2+HCL≒NOCL(亚硝酰氯)+H2O 2HNO2≒N2O3(亚硝酸酐)+H2O 亚硝酸阳离子,亚硝酰氯和亚硝酸酐都总比亚硝酸活泼的亚硝化试剂。他们与色基发生N-亚硝化反应,反应的中间产物随后在酸性溶液中发生分子重排,而完成重氮化反应。 二、色基重氮化方法:P140 1、顺法:适于大多数色基。 2、逆法:色基橙GR、红B、红RL。 三、重氮化反应的控制→形成澄清透明的溶液。 1、HCl、NaNO2用量: Ar-NH2+NaNO2+2HCl→Ar-N〓NCL+NaCl+2H2O 1 1 2 (理论) 1 (1.05-1.1) (2.5-3) (实际) 原因: ①自身偶合反应; ②PH值较低时,色基的稳定性好; ③酸怀条件下产生阻量的亚硝化试剂。 注意不能过多,控制在超过理论用量0.5-1mol。 检验:P142刚果红试纸和淀粉-KI试纸,呈蓝色正常。 2、重氮化温度:放热反应,稳定性差,反应速度快。以低温为宜,0-5℃,加冰。 第三节显色 P142 作业: 1.什么是不溶性偶氮染料?其染色过程一般包含哪些过程? 2.简述色酚的性质.打底液中各成分的作用是什么? 3.何谓重氮化反应?为什么要在低温下进行? 4.色基重氮化的方法有哪些?如何控制重氮化反应?
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