handout3N族元素.ppt

N族元素 第一节 通性 一．结构 分子轨道理论为 KK (σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2 能量 2) N N三键参数 945.4kJ·mol-1 2 . C O和N2相比哪个键能高？ CO 1077kJ·mol-1 为什么CO比N2活泼？ 1)有极性使C易给出电子 2)CO中的HOMO σ2p 能量大 LUMO π2p* 易成键 这是羰基配合物多而分子氮配合物少的原因 生物固氮难：a.给电子到π2p* 不稳定 b.从σ2p上失电子 不稳定 §2-2 氢化物等 NH3 NH4+ NH2OH H2N–NH2 N3– HN3 1．比较碱性NH2OH NH3 HN3 N2H4 即它们结合质子的能力 碱金属液氨溶液的颜色和溶解金属的种类无关，只和溶解金属的物质的量有关．其稀溶液（0.5molL-1）为蓝色，浓溶液(0.5molL-1)为青铜色． 碱金属液氨溶液是极好的电导体．浓溶液的电导接近于纯金属． 碱金属液氨溶液具有顺磁性． 碱金属液氨溶液具有极强的还原性 §3-2 磷的氧化物 含氧酸及其盐 一、氧化物 次磷酸( H3PO2)及其盐 亚磷酸 (H3PO3)及其盐 磷酸 H3PO4 焦磷酸 H4P2O7 聚磷酸 (聚)偏磷酸 酸性变化一般规律 磷酸盐 §3-3 卤化物和硫化物 PCl5离子晶体 砷 锑 铋 一般叫砷分族 1) AsH3 的性质应用： 而SbH3 锑镜 但：5NaClO + 2As + 3H2O ＝ 2H3AsO4 + 5NaCl 二、AsO43– +3NH4+ + 12MoO42– +24H+ (NH4)3AsO4 ?12MoO3 ?6H2O + 6H2O (黄色沉淀) 钼砷酸铵(NH4)3AsO4 ?12MoO3 ?6H2O 同样可检验PO43– 三、Bi3+ + Sn(OH)3– + 9OH– ＝2Bi↓ + 3Sn(OH)62– 立即生成黑色沉淀 Bi3+ 缓慢生成Sb3+ M(III)的氧化物和氢氧化物 两性： M(V)的氧化物和氢氧化物 小结： M(III)的还原性(由As到Bi还原性减弱) M(V)的氧化性(由As到Bi氧化性增强) 4.砷、锑、铋的盐 5.砷、锑、铋的硫化物 砷化镓太阳能电池---砷化镓是一种很理想的太阳能电池材料，它与太阳光谱匹配较好，且耐高温，在250的条件下，光电转换性能仍很良好，其最高光电转换效率约30%，特别适合做高温聚光太阳能电池。 不足：镓比较稀缺，砷有毒，制造成本高。 盐类水解 氧化性(弱) (鉴定Sb3+) (鉴定Bi3+) 均不溶于水和稀酸。 As2S3、As2S5不溶 性质： 氧化性酸(HNO3)溶解 (浓HCl)配位溶解 四、氢化物 PH3(膦 Phosphine) P2H4(双膦 Diphosphine) 1．鬼火是什么？ PH3燃烧 白磷燃烧生成P4O6和P4O10,也可缓慢氧化 当pO2 = 133–80000Pa 时(10–3–0.8atm)产生绿光 PH3 + O2 P4O10 (P4O6) + H2O 2．磷盐的稳定性 氨盐 O2(足) 1．干燥剂 P4O10为最强的干燥剂 P4O10 + 6H2SO4 = 4H3PO4 + 6SO3 P4O10 + 2H2O =　4HPO3 P4O10 + 8H2O = 4H3PO4 (反应速度不快) P4O10 + 6C2H5OH = (加酸加热时速度上升) 2．P4O6 水解 歧化 还原性 亚磷酸酐 溶于冷水的最终产物H3PO3 P4O6 + 6H2O(冷) = 4H3PO3 2C2H5OP(OH)2+2(C2H5O)2P(OH) O O 但与热水反应生成PH3 P4O6 + 6H2O(热) ＝ PH3 + 3H3PO4 ∴H3PO3在加热时也同样歧化 5P4O6 + 18H2O(热) ＝ 8P + 12H3PO4 2 P4O6 ＝ 2P2O4 +2P