高分子科学的发展与百年诺贝尔化学奖.pdfVIP

第 23卷 　第 6期 大 学 化 学 2008年 12 月 化学史 高分子科学的发展 与百年诺贝尔化学奖 杨晓丹 　樊敏 　彭蜀晋 (四川师范大学化学与材料科学学院　四川成都 6 10068) 　　在 100 多年来的诺贝尔化学奖中 ,有 7 次颁发给了 10位直接或间接对高分子科学发展做 出杰出贡献的科学家 。通过这 7 次颁奖 ,可以看出高分子科学经历了 3 个发展阶段 :确立阶 段 、完善发展阶段和多向发展阶段 。这 3个阶段也体现了高分子科学研究领域和研究方法及 技术手段的变化发展历程 。 1　高分子科学的确立发展阶段 　　高分子科学最初的研究工作是关于羊毛 、蚕丝 、纤维素 、淀粉和橡胶等天然高分子的化学 组成 、结构和形态 。值得一提的是 19世纪 30 年代 ,美国人 C. N. Goodyear将天然橡胶与硫磺 共热 ,使天然橡胶从硬度较低 、遇热发粘软化 、遇冷发脆断裂的不实用物质 ,变为富有弹性的可 塑性材料 。这一发现的推广促进了天然橡胶工业的建立 。天然橡胶这一处理方法 ,在化学上 称为高分子的化学改性 ,在工业上则称为天然橡胶的硫化 。 　　硫化过程包括下列离子型机理 ,即聚合物与极化的硫或硫离子反应形成锍离子 ,进而产生 交联 [ 1 ] : 　　天然橡胶的硫化工作带动了其他天然高分子物质的改性研究 ,在技术方法上积累了丰富 的经验并取得了重要的成果 。但直到一些人工合成的高分子物质的出现 ,高分子科学才逐渐 发展起来 。1909年 , 以热引发聚合异戊二烯获得成功 ; 19 11年 ,在这一实验启发下 ,德国化学 家采用与异戊二烯结构相近的二甲基丁二烯为原料 ,在金属钠的催化下 ,合成了甲基橡胶 ,开 创了合成橡胶的工业生产 [ 2 ] 。 65 　　对高分子化合物的单体分析 ,天然高分子的化学改性实践和在合成塑料 、合成橡胶方面的 探索 ,使科学家深切地感到必须弄清高分子化合物的组成 、结构及合成方法 。当时对于这个基 本问题 ,人们所知甚少 ,科学家所持的观点也不相同。为了证明自己的观点是科学的 ,一些科 学家各自进行了积极的实验 ,这从客观上促进了高分子理论的快速发展 。 　　19 16年 ,美国化学家 I. L angm u ir对固体或液体的分子膜进行定量研究 ,提出了朗氏吸附 定律 ;次年他又研制出表面天平 ,用以测定分子表面膜的表面积 ,并推算出物质的分子量 。这 一重大成果使他荣获了 1932 年诺贝尔化学奖 。1923 年 ,瑞典化学家 T. Svedberg改进胶体粒 子的提纯分析方法 ,于 1924 年发明了分子量的超离心测定法 。由于超离心法在测定分子量方 面的巨大优越性 ,使高分子研究发生了根本性变化 ,而且这种方法显然要比朗氏方法更直接更 ( ) 精确 ,因此 T. Svedberg 比 I. L angm u ir早 6年 1926年 获得了诺贝尔化学奖 。 　　正是由于对高分子物质测量手段的提高 , 1932 年德国化学家 H. Staudinger发表了划时代 意义的著作 《高分子有机化合物 》,系统地论述了高分子化合物的组成结构 ,并提出了 4 个重 要结论 : ⑴聚合物不是缔合胶体 ,而是具有普通价键的长链分子 ; ⑵这种链的链端没有 自由 价 ,而是为特殊官能团所终止 ; ⑶通过测定端基浓度可以估算聚合物的平均链长 ; ⑷长链分 子可以结晶[ 3 ] 。而后 ,他又进一步提出了高分子稀溶液的黏度与分子量之间的关系 。为了肯 定 H. Staudinger对于高分子科学发展的杰出贡献 , 1953 年的诺贝尔化学奖颁给了这位科学 家 。至此 ,高分子学说已被多数科学家所接受 ,高分子科学得以确立 。 2　高分子科学的完善发展阶段 　　高分子科学的完善发展是以传统化学合成方法的完善 、新合成方法的发展和高分子科学 理论的完善发展为标志的。在此发展阶段中 ,有