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第 22 卷第 6 期 化学反应工程与工艺 Vol 22 , No 6
2006 年 12 月 Chemical Reaction Engineering and Technolo gy Dec . 2006
文章编号 : 1001 - 7631 (2006) 06 - 0544 - 05
苯酚催化氧化制对苯二酚的两步法工艺
1 2 1 1 1
胡玉才 韩德红 齐曾红 殷 平 梁 涛
( 1. 鲁东大学化学与材料科学学院 , 山东 烟台 264025 ; 2 . 山东科技职业学院化工系 , 山东 潍坊 26 103 1)
摘要 : 以苯酚为原料 , 复合金属离子为催化剂 , 研究用气相氧化合成苯醌 , 用铁粉还原苯醌制对苯二酚
的两步法工艺 , 考察了氧化过程中的工艺条件对反应的影响。实验结果表明, 苯酚催化氧化制苯醌适宜的
工艺条件是以甲醇为溶剂 、摩尔比为 1 ∶3 的 Cu (N O3 ) 2 和 N aN O3 为催化剂 、催化剂加入量为苯酚质量的
1/ 2 、70 ℃、2 . 7 M Pa 、反应2 . 5 h 。在此反应条件下 , 苯酚转化率可达 90 % , 苯醌选择性达 88 % 。以铁
粉作还原剂 , 将苯醌还原为对苯二酚 , 苯醌可完全转化 , 对苯二酚的选择性可达99 . 5 % 。
关键词 : 苯酚; 催化氧化; 苯醌; 对苯二酚
中图分类号 : O625 . 31 + 2 O642 . 32 文献标识码 : A
对苯二酚 ( H Q) 是一种附加值高 、用途广泛的化工原料 , 主要用于照像显影剂 、自动氧化抑制
剂 、单体阻聚剂 、橡胶防老化剂及合成染料等 。HQ 生产工艺有苯胺氧化法 、对二异丙苯过氧化法
和苯酚直接氧化法 。合成 H Q 的氧化剂有过氧羧酸 、过氧酮和过氧化氢等 , 所用的催化剂有无机酸 、
有机酸 、有机金属络合物和分子筛 。前两种生产工艺复杂 、三废处理困难 、生产成本高 。苯酚直接氧
化法是上世纪 70 年代出现的 , 以 H O 为氧化剂 , 采用不同的催化剂 。其中 , 法国 RhonePoulenc
2 2
公司以 H PO / H ClO 为催化剂 , 日本 U be 公司以硫酸盐为催化剂 , 意大利 Enichem 公司以钛硅分
3 4 4
子筛 ( T S1) 为催化剂 。Enichem 公司建设的 104 t/ a 苯二酚生产装置于 1996 年试运行[ 1 ] , 该法无环
境污染 , 选择性高 , 是 目前最先进的生产工艺 。但由于苯二酚比苯酚更易于氧化 , 生产过程中苯酚大
大过量 , 导致苯酚转化率不超过 25 % , 大量未反应的苯酚需与产物分离并循环使用 。此外 , 联产邻
苯二酚 ( C T) , C T 与 H Q 产量之比约为1 ∶1 , 而 H Q 的市场需求量是 C T 的 8 倍 , 因而成本较高 。
目前我国生产 H Q 的厂家比较多 , 总生产能力约为 4 000 t/ a , 都采用经典的苯胺法 , 产量小 ,
污染严重 , 难以大规模生产 , 属于技术落后
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