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生物柴油制备方法的研究进展 杨芳霞，苏印泉* (西北农林科技大学林学院 陕西杨陵 712100) [摘 要] 酯交换反应是目前制备生物柴油的主要方法。本文详细介绍了酯交换法中酸碱催化法、酶催化法和超临界法等制 备生物柴油方法的研究进展；分析了各种制备方法的应用前景。 [关键词] 生物柴油， 酸碱催化法，酶催化法，超临界法 生物柴油具有可再生、能生物降解并对环境友好等优点，是石化柴油的理想替代品。它的主要成分是 软脂酸、硬脂酸、油酸、亚油酸等长链饱和与不饱和脂及酸同甲醇或乙醇所形成的酯类化合物（主要是脂 肪酸甲酯）。目前，生产生物柴油的主要原料为植物油和动物脂肪；制备方法主要有直接混合法、微乳法、 热解和酯交换反应等，前两种属于物理法，后两种为化学法[1] ；同其它的方法相比，酯交换反应制备生物 柴油具有工艺简单、费用较低、所得产品性质稳定等优点，是工业化生产生物柴油的主要方法[2] 。 酯交换反应是用一种低级一元醇置换甘油酯中的甘油，可使用的醇是含 1～8 个碳原子的一级和二级 一元脂肪醇，主要有甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇，尤其是甲醇。目前，酯交换法制备生物柴油的工艺 过程主要有：酸碱催化法、酶催化法、超临界法。不管经过哪一种酯交换反应过程，主要目的都是减短碳 链长度，以降低甘油三酯的黏度，改善油料的流动性和汽化性能，达到作为燃料使用的要求。 1 酸或碱催化法 酸或碱催化法制备生物柴油是目前工业上最普遍采用的方法。碱催化是将醇与碱（碱一般首选NaOH 、 KOH ）充分混合后，再与油进行反应。酸催化是将含有植物油的原料直接与酸化了的醇接触，而不必预先 用溶剂将植物油从混合物中萃取出来，即在酯交换反应的同时进行萃取操作，醇既作为萃取剂，又作为酯 化反应物，所用的酸一般包括硫酸、磷酸、盐酸和有机磺酸等，其中浓硫酸因价格便宜，资源丰富，而成 为最常用的酸性催化剂[3] 。 一般影响生产生物柴油的主要因素有催化剂的用量、原料油与醇的配比和反应温度等。研究表明，用 碱催化时醇油摩尔比范围通常为 6~30:1，碱用量为原料油质量的 0.5%～1.5%左右，反应温度为 20~100 °C ， ， [4 5 6] [4] （主要受限于所用醇的沸点） 。A.V Tomasevic等 在 25 °C ，用 0.5–1.5% 的氢氧化钾或氢氧化钠作 催化剂，分别以热提炼的葵花油和废煎炸油为原料，研究了醇油摩尔比分别为 4.5:1 、6:1 和 9:1 时两种油 进行甲醇解所得甲酯的产量和质量。结果为：氢氧化钾的用量为 1%、醇油摩尔比为 6:1 和反应时间 30min 时，所用油都能充分完成酯交换反应且所得生物柴油（甲酯）可用于柴油机。盛梅等[7] [8] 、 邬国英等 以食 用大豆油、菜籽油和棉子油等植物油为原料，NaOH或KOH为催化剂，研究了甲醇醇解生产生物柴油过程 中的醇油摩尔比、催化剂用量和反应温度等，结果表明反应最适宜的操作条件为20 °C 、醇油摩尔比 6 ∶1、 催化剂用量为原料油质量的 1.0~1.1%、反应时间为 1 h，且放大试验所得生物柴油的各项性能指标与我国 0#柴油( ＧＢ252-1994,优级品) 的主要性能指标相接近。 碱催化法反应时间较短,反应条件较温和，转化率高，易于在实验室进行而成为目前生物柴油的主要生 产方法，但该方法工艺复杂,醇消耗量大（须过量），产物不易回收，能耗高，环境污染大（生成过程有废 碱液排放）。最近也有很多学者从影响反应的其它因素（如搅拌方式、催化剂的相态等）方面研究了碱催 化时酯交换法制取生物柴油的反应。Carmen Stavarache等[9]在碱催化下，通过低频超声波（28 kHz 和 40 杨芳霞(1977-2), 女, 助教, 硕士研究生。主要从事林产品化学加工研究与教学。E-mail: yfx97