测定可溶盐类中硫酸根之含量.ppt

測定可溶鹽類中硫酸根之含量 原理 分析可溶硫酸鹽是根據與鋇離子的反應 Ba2+ + SO42- →　BaSO4 硫酸鋇為晶形沉澱物(補1)，可收集在過濾器中，經洗滌、並強熱。 說明 過程看似容易，但其實卻有許多干擾因素，主要是由於硫有其他陰離子和陽離子之傾向(表1-1)。 因為硫酸鋇沒有實際的適當溶劑，因此不能用再結晶法純化硫酸鋇。故必須先處理樣品而除去主要的干擾，然後由熱的稀釋溶液中得到硫酸鋇沉澱物。 但所觀察到之理論值與實際結果極相符合，是因為測定誤差的互相抵消所造成的。 實驗 下面的步驟對於測定硫酸鋇樣品中含有鹼金屬氯化物時，是特別有用的。緩慢加入氯化鋇於此種樣品之熱溶液中，會產生1.0至1.5%的負誤差。 但由經驗上發現，將試劑迅速加入樣品之熱溶液中，可大部分除去負偏差。 正如所預料的，可產生較小離子的硫酸鋇結晶。但此粒子仍足夠大而可方便過濾。 實驗所需試劑 6M HCl 100 mL / 樣品 1.3 % (w/v)　 BaCl2．2H2O 實驗步驟 1 洗淨並標記三個瓷坩堝和其蓋子 在最高溫時強熱15分鐘（用泰磊耳燈或美克燈），再放入乾燥器中冷卻至少一小時，然後秤重。只用坩堝鉗取坩堝。重複強熱直到定重量為止。( ± 0.2mg) 。 將未知物在105至110℃ 乾燥至少一小時,於乾燥器中冷卻至室溫。 個別秤量0.5至0.7g 樣品三個(稱至0.1mg) ,各放入400mL燒杯中。各溶於200mL蒸餾水(或去離子水)中 並加入4mL的6M HCl。 實驗步驟 2 對每一樣品，先加熱100mL之 BaCl2 溶液接近沸騰，然後將其迅速加入熱的樣品溶液中，並劇烈攪拌。 浸煮(補2) BaSO4 沉澱1至2小時。將澄清液倒入細的無灰濾紙(補3)。 將濾紙和沉澱物放入瓷坩堝(補4)內，一開始先以小火使水氣蒸發,再逐漸將火加大，同時把坩堝傾斜放置使空氣流通。然後等3至5分鐘濾紙灰化(補5)。 補充1 與 補充2 1. 晶形沉澱物 　　通常晶態沉澱物比凝聚膠體容易處理。晶形粒子的大小變化有一定範圍,因此化學家可藉實驗變數來控制沉澱物固體的物性及純度。晶形沉澱物有兩種共沉澱形式,包留及吸留。兩者的不同點在於污染物在固體內部分佈的情形不同。包留是其他的離子或分子,在整個晶體內不規則地分佈。吸留是污染物的離子或分子,在晶體格子缺陷處做不均勻的分布。 2. 浸煮 利用在高溫下,溶解與再結晶連續發生的速率增加來增進純度。在浸煮期間中的溶解及再結晶,也可能改進沉澱物的可濾性。 補充3 3. 濾紙的準備 (1) 將濾紙先折半,用力壓平,再對折成四分之一。將其一角撕去。打開成圓錐狀。 (2) 由洗瓶用水沾濕濾紙使與漏斗貼合,在紙和漏斗間不能有空氣存在,否則漏斗的頸部就有液體連續流下。 補充4 4. 坩堝 (兩種) (1) 簡單坩堝:只作為容器。可用來加熱以改變沉澱物成可稱重之形式。鎳.鐵.銀.或金坩堝可作為高溫容器,以熔化難熔化性樣品。 (2) 過濾坩堝:有兩種類型。一種是其過濾介質為坩堝的一部分。另一種是過濾介質是用多孔的底板來支持玻璃或石綿過濾墊,而不是坩堝的一部分。稱為古啟坩堝。 (3) 坩堝的孔隙通常有三種標號: 細F(fine) 中M(medium) 粗C(coarse)。 (4) 由石英或氧化鋁製造的坩堝可加熱至極高溫度並迅速的冷 卻而不至破裂,效果良好。而氧化鋁比石英便宜許多。 補充5 5. 濾紙的灰化 當使用本生燈使濾紙灰化時,要特別小心。由於本生燈會產生更高的溫度,可能一開始便很快排出濕氣,而造成沉澱物被濺出的危險。還有,必須將乾淨的坩堝蓋放在旁邊,必要緊急時可使用。最後,只要有碳存在,沉澱物可能被還原;如果濾紙灰化後不方便再氧化,則還原問題便很嚴重。 * * 表1-1 缺少無機酸 氯化鋇之共沉澱 陰離子之共沉澱，尤其是硝酸根與氯酸根，可產生鋇鹽沉澱 結果偏高 過量無機酸根存在(在強酸介質中BaSO4的溶解度相 當大) 硫酸之共沉澱(注意此為硫酸根重量分析之誤差來源，而不是鋇的誤差,因為在強熱時H2SO4會被逐出) 鹼金屬與不同二價離子之共沉澱 銨離子之共沉澱(硫酸銨在強熱時揮發掉) 鐵形成鹼性硫酸鐵(III)之共沉澱 如果濾紙焦化太快則部分BaSO4被還原成BaS 三價鉻之存在(由於形成可溶性硫酸鉻(III)錯離子而使BaSO4沉澱不完全) 結果偏低 干擾因素 影響 將濾紙移至坩堝的方法 重量分析過濾介質之比較 易堵塞 易堵塞 易堵塞 易堵塞 滿意 膠狀沉澱物的方便性 有一些可利用 有一些可利用 有一些可利用 不易控制 有許多可用 孔隙控制 惰性 惰性 惰性 惰性 紙產