高教热统答案第三章.doc

第三章 单元系的相变 习题3.2试由及证明及。 证： 由式(2.2.1) =; + (1) (2) 由麦氏关系(2.2.3)代入(1)式中 - 由式(2.2.5) ；即. 于是： 0正数 于是： 0 ; 因而 习题3.4 求证：（1）；（2） 证： (1) 开系吉布斯自由能 , ① ② ③ 由式 ① 第(1)式得证。 (2) 由式(3.2.6)得： 习题3.7试证明在相变中物质摩尔内能的变化为： 如果一相是气相，可看作理想气体，另一相是凝聚相，试将公式化简。 解：由式(3.2.7)得：；又由式(3.4.6)得： ；； 习题3.8在三相点附近，固态氨的蒸气压(单位为)方程为： 液态氨的蒸气压方程为：，试求氨三相点的温度和压强，氨的汽化热、升华热及在三相点的熔解热。 解：(1)固态氨的饱和蒸气压方程决定了固态-气态的相平衡曲线；液态氨的饱和蒸气压方程决定了氨的液态-气态的相平衡曲线。三相点是两曲线的交点，故三相点温度满足方程：；由此方程可解出，计算略； (2)相变潜热可由与前面实验公式相比较得到： ，从而求出；类似可求出；计算略； (3)在三相点，有，可求得，计算略。 习题3.10 试证明，相变潜热随温度的变化率为： - 如果相是气相，相是凝聚相，试证明上式可简化为： 证：显然属于一级相变; ; 其中， 在p～T相平衡曲线上。 其中： [] 又有： ； 由麦氏关系(2.2.4)： 上几式联立(并将一级相变的克拉伯珑方程代入)得： - 若相是气相，相是凝聚相；～0；～0； 相按理想气体处理，pV=RT， 习题3.11 根据式(3.4.7)，利用上题的结果及潜热L是温度的函数。但假设温度的变化范围不大，定压热容量可以看作常数，证明蒸汽压方程可以表为： 解：蒸汽压方程： 利用ex.3.10结果。 ; 温度变化的范围不大；设 L+T0=T； 习题3.12蒸汽与液相达到平衡。以表在维持两相平衡的条件下，蒸汽体积随温度的变化率。试证明蒸汽的两相平衡膨胀系数为。 解：由式(3.4.6)克拉珀珑方程。并注意到～0. 方程近似为： ， V—气相摩尔比容。 ① 气相作理想气体， pV=RT ② ③ 联立①②③式，并消去△p、P得： ； 习题3.13 将范氏气体在不同的温度下的等温线的极大点N与极小点J联起来，可以得到一条曲线NCJ,如图3.17所示。试证明这条曲线的方程为： 并说明这条曲线分出来的三条区域ⅠⅡⅢ的含义。 解： 范氏气体： ； 等温线上极值点， 极值点组成的曲线： ；由 习题3.14证明半径为r的肥皂泡的内压与外压之差为。 (略解)：连续应用式(3.6.6)及(3.6.16)。 习题3.16证明爱伦费斯公式：； 证：对二级相变 ；即-=0 ；即-=0 ； - ; 将代入得。 ① 由式(3.2.6)得： ； 结合式(3.7.2) 即为： ； 代入①得： 类似地，利用可证第二式。（略）