分子对称性习题解答北大.ppt

* 分子的对称性 HCN和CS2都是直线型分子，请写出它们的对称元素。 [解]： HCN：C∞，σv(∞) CS2：C∞，C2(∞)，σh，σv(∞)，i ? [4.2] 写出H3CCl分子中的对称元素。 [解]：C3，σv(3) [4.8] 写出下列分子所归属的点群：HCN，SO3，氯苯（C6H5Cl），苯（C6H6），萘（C10H8）。 [解]： 分子 HCN SO3 C6H5Cl C6H6 C10H8 点群 C∞v D3h C2v D6h D2h ? [4.11] SF5Cl分子的形状和SF6相似，试写出它的点群。 [解]：SF6分子呈正八面体构型，属Oh点群。当其中1个F原子被Cl原子取代后，所得分子SF5Cl的形状与SF6分子的形状形似，但对称性降低了。SF5Cl分子的点群为C4v。 [4.1] 判断一个分子有无永久偶极矩和有无旋光性的标准分别是什么？ [解]： 凡是属于Cn和Cnv点群的分子都具有永久偶极矩，而其他点群的分子无永久的偶极矩。由于C1v≡C1h≡Cs,因而Cs点群也包括在Cnv点群之中。 凡是具有反轴对称性的分子一定无旋光性，而不具有反轴对称性的分子则可能出现旋光性。“可能”二字的含义是：在理论上，单个分子肯定具有旋光性，但有时由于某种原因（如消旋或仪器灵敏度太低等）在实验上测不出来。 反轴对称操作是一联合的对称操作。一重反轴等于对称中心，二重反轴等于镜面，只有4m次反轴是独立的。因此，判断分子是否有旋光性，可归纳结为分子中是否有对称中心、镜面和4m次反轴的对称性。具有这三种对称性的分子（只要存在三种对称元素中的一种）皆无旋光性，而不具有这三种对称性的分子都可能有旋光性。 [4.13] 由下列分子的偶极矩数据，推测分子的立体构型及其点群。 (a)??? C3O2 (μ=0) (b)??? SO2 （μ=5.40×10-30C?m） (c)??? N≡C—C≡N (μ=0) (d)??? H—O—O—H （μ=6.9×10-30C?m） (e)??? O2N—NO2 (μ=0) (f)???? H2N—NH2 （μ=6.14×10-30C?m） (g)??? （μ=5.34×10-30C?m） ? [4.15] [解]： 序号 分子 几何构型 点群 a C3O2 O=C=C=C=O D∞h b SO2 C2v c N≡C—C≡N 同左 D∞h d H—O—O—H C2 e O2N—NO2 D2h f* H2N—NH2 C2v g* C2v 指出下列分子的点群、旋光性和偶极矩情况： (a) H3C—O—CH3 (b) H3C—CH=CH2 (c) IF5 (d) S8(环形) (e) ClH2C—CH2Cl（交叉式） (f)