多孔超细粒子的制备.pdfVIP

维普资讯 ~ 弟 l卷，第 5期，18--25 粉 体 技 术 VoLI,No．3,18-- 25 1995年 12月 PowderSclencearia Technology 多孔超细 制备 T^卜I ．1) 必 明 隧逦墓 。 (中国科学院山西煤炭化学研究所 太原 030001) 兰 的影响 本文讨论了多孔超细粒子制备中的关键因素 ． 超临界液体和低温玲冻干操 ．是两种有效 消除表面张力的方法-能甸多保证超细粒子的多孔结构不被破坏．对这两种审l备过程厦影响因素进行 了讨论 。 关键词 ：超临羿流体干燥 低温玲冻干燥 多孔超细粒子 1前言 宴 早蠛 在超细粒子制备 中．热处理对蹶粒性质，尤其是对多孔超细粒子有很大的影响，有时甚至 起决定性的作用 。这方面有一些所谓 “后续处理 的报导，其中主要包括 (1)溶剂与超细牲子分 离 ；(2)吸附状态豹溶剂从超细粒子中的脱除，即通常所说的干燥；(3)超细粒子在使用过程中， 为保证其稳定性所进行的热处理，即通常所说的焙烧。 一 般情况下，凝胶的干燥往往是最重要的和最关键的，对于从凝胶制备最终产物来说t干 燥也是最重要和最关键的步骤之一。 采用一般的干燥方法时，在干燥过程中，凝胶中孔壁所受压力，随胶体粒子粒径减小而增 大，这种压力大到一定程序——鄞孔壁所能承受的最大压力对-，往往会导致孔壁塌陷，使颗粒 聚集。这种颗粒长大往往是不可逆的，因为凝胶结构发生了收缩 。根据 Laplace定律：△一2／ 7“’，这里 d是液体表面的张力，7是颗粒的孔半径。例如对于8rim孔径来说，水的 = 7Cdyncm ，这时在干燥过程中，由于气液界面的存在，将使所产生的压力达到80MPa。这么太 的压力，孔壁韵强度是承受不了的，因此，必然会导致鞭粒的聚集。图1说明干凝胶形成过程。 t C (a)初始水凝胶 (b)失表层水后的中间相 (c)干囊腔 圈 1 干凝股形虚过程c颗粒间连接且略面不计) 维普资讯 弟 5期 张池明：多孔超细粒子的制备 l9 在干燥过程中，如果没有水热变化——即不发生汽滚共存的情况时，颚粒度将基本保持不 变 ，此时，表面积仍保持不变，而孔体积却发生较大变化 。如图2所示，而在许多实际过程 中， 所追求的是两者都保持不变。 5 s 一 ．， 图2 凝藏干燥过程中表面积与孔体积变化的理想状态 在形成干燥凝胶的过程申，是有可能减步孔壁压力及矮艟形态改变的，一个方法是老化， 老化可以增加颗粒粒径，从而增加孔径以减少孔壁压力，二是用表面张力小的溶剂如醇类等来 替代水，这样也能降低孔壁压力．这两种方法都可减少干燥过程中凝胶结构的改变，并增加孔 体积。本文主要讨论在理想状态下，能够消除多孔超细粒子的表面张力与孔壁压力的方法 ，常 用有超临界流体和低温冷冻干燥法制备多孔超细粒子。 2 制备 2．1 超临界流体干