柴油非加氢脱硫技术进展.pdfVIP

维普资讯 2005年第4期 炼 油与化 柴油非加氢脱硫技术进展 隋元春 赵 野 (1．大庆石化分公司化T一厂，黑龙汀 大庆163714；2．大庆石化分公司研究院，黑尼江大庆 163714) 摘要：对各种柴油脱硫技术进行了综述，提出了离子液体脱硫技术是一项很有前途的技术，尽 管其脱硫率不高，但它具有非常明显的优点，能够脱除所有的芳烃和硫化物。国内西南石油学 院开发的催化氧化脱硫新技术用空气代替价格较高的过氧化氢氧化剂，属于环保绿色技术，应 用前景很好。 关键词：柴油；非加氢脱硫；技术 中图分类号 ：TE624．1 文献标识码：B 文章编号：1671—4962(2005)04—0005—40 我国现行柴油质量指标与国外指标相比，主 砜 ，在40℃和70℃分别反应 1h，二苯并噻吩 要差距是硫含量高。加氢脱硫技术是改善柴油质 (DBT)脱除率达100％，然后采用N，N一二甲基酰胺 量最有效的手段之一，但加氢脱硫技术的设备投 (DMF)为萃取剂，在50℃、15min的条件下氧化柴 资大，操作费用高，导致柴油成本大幅度 升。因 油，用DMF(剂油~El：2)进行萃取，使柴油的硫含量 此，非加氢脱硫技术受到越来越多的重视，并得到 从665．5la,g／g降低到83．6％，脱硫油收率94．0％。通 很大发展，尤其是一些没有氢气或氢气资源紧张 过色谱分析证明，脱硫油中的DBT类硫化物完全被 的中小型炼油企业，可考虑非加氢脱硫技术来解 脱除，而DBr类硫化物被氧化成相应的砜。该法氧 决柴油硫含量高的问题。下面将对国内外非加氢 化剂成本过高，收率低。 脱硫技术的进展情况进行评述。 洛阳石油化工工程公司的崔毅等131以长岭直 1氧化法脱硫 馏柴油(以下简称直柴)为原料油，以过氧酸为氧 1．1UniPure—Texaco公司的ASR一2技术 化剂(2％)，在温度60℃条件下反应30min，然后 UniPure和Texaco公司共同开发了一种先进深 以糠醛为萃取剂 (油剂1：1~2：1)，萃取温度为40℃，经 度柴油氧化脱硫技术l1JASR一2。该技术以过氧化氢 过萃取后硫含量从1500la,g／g降低到472Ixg／g，脱硫 和催化剂水溶液为氧化剂，在压力为常压、反应温 率为68．5％，直柴液收大于90％，经过处理的柴油 度121cC的条件下进行反应，可将硫含量70001a,g／g 达到了国外清洁柴油标准。尽管收率较高，但脱硫 的柴油降低到5 g／g，将全部的硫化物包括具有空 率较低。氧化剂的成本也较高。 间位阻的烷基取代二苯并噻吩转化为硫化物砜。 1．3 Lyondel公司的ODS技术 剩余在柴油中的已经氧化的硫化物由于本身具有 Lyondel公司开发了ODS氧化脱硫技术[41。该技 很强的极性，极易从柴油中萃取出来，该技术所用 术以过氧化氢叔丁~(TPHP)为氧化剂，氧化反应 的催化剂可以进行循环使用。2003年6月Varero~, 不到10min，噻吩几乎定量地转化为砜类 ，这一反 源公司在美国克罗茨斯普林斯炼油厂建成并投产 应的副产物是叔丁基醇，很容易从柴油中脱除。 7．95m3／d装置 ，用于验证ASR一2技术 ，可使硫含量 TPHP可以完全溶于柴油中，是一种非常适合的氧 25～3000Ixg／g的柴油转化成硫含量小于5I~g／g的 化脱硫T艺。Lyondel公司的ODS氧化脱硫技术能 超低硫柴油，其成本大大低于加氢处理过程。 够将350～500la,g／g的柴油加丁成10 超低硫柴 1．2 国内两种氧化脱硫技术