张祖德无机化学教案：chapter16.docVIP

第十六章　配位化合物 Chapter 16　The Coordination Compounds 　　最早的配合物是偶然、孤立地发现的，它可以追溯到1693年发现的铜氨配合物，1704年发现的普鲁士蓝以及1760年发现的氯铂酸钾等。 配位化学作为化学学科的一个重要分支是从173年法国化学家Tassaert无意中发现·6NH3开始的。B.M.Tassaert是一位分析化学家。他在从事钴的重量分析的研究过程中，偶因用完而用·H2O代替加入到中。他本想用·H2O沉淀，再灼烧得到，恒重后测定钴的含量。但结果发现加入过量氨水后，得不到沉淀，因而无法称重，次日又析出了橙黄色晶体。分析其组成为：·6NH3。 　　配位化学的近代研究始于两位精明的化学家A. Werner 和 S M. Jogensen。他们不仅有的实验技术，而且有厚实的理论基础。特别是从1891年开始，时年25岁在瑞士苏黎士大学学习Werner提出的配合物理论1．提出主价（primary valence）和副价（second valence）,相当于现代术语的氧化数和配位数指出了配合物有内界（inner）和外界(outer）2．在任何直接测定分子结构的实验方法发明之前很长一段时间，他指出了一些配合物正确的几何构型。其方法是沿用有机化学家计算苯取代物的同分异构体数目来结构。例：Werner 认为的构型及其异构体的关系如下： 化学式