沥青质在近临界水中的催化裂解.pdfVIP

维普资讯 大 庆 石 油 学 院 学 报 第32卷 第 2期 2008年 4月 JOURNALOFDAQINGPETROLEUM INSTITUTE Vo1．32 No．2 Apr． 2008 沥青质在近临界水 中的催化裂解 刘永建 ，王 国强。，丁 伟。，于 涛。，曲广淼。 (1．大庆石油学院 石油工程学院 ，黑龙江 大庆 163318； 2．大庆石油学院 化学化工学院 ，黑龙江 大庆 163318) 摘 要 ：采用溶剂分离的方法 ，用正庚烷提取胜利油田稠油中的沥青质．利用沥青质 的 HNMR和”CNMR谱 ，结合 红外光谱和元素分析，得出沥青质 的结构组成以芳环结构为主．以环烷酸镍为催化剂 ，在近临界水 中对沥青质催化裂解 ， 利用正交实验分析得出适宜反应条件 ：反应温度为300℃、催化剂质量分数为0．6 、反应时间为 24h．测定裂解后沥青 质的元素质量分数：碳元素质量分数降低 0．06 ～0．80 ，氢元素质量分数降低 0．74 ～3．41 ，氧元素质量分数降低 3．12％～27．1 ，氮元素质量分数降低 0．40％～13．47 ，硫元 素质量分数降低9．85 ～3l_26 ． 关 键 词 ：近l临界水 ；沥青质 ；催化裂解 ；环烷 酸镍 ；正庚烷 中图分类号 ：TQ032 文献标识码 ：A 文章编 号：1000—1891(2008)02—0068一O4 0 引言 随着稀油油田逐渐进人开采后期 ，稠油的开采 日益引起重视．稠油富含胶质和沥青质，由于黏度高、 密度大 、流动性差 ，给开采和集输带来很大困难．稠油中高含量的沥青质 ，会因沉淀导致管道和设备的堵 塞 ，沥青质含有较高的酸性官能团以及活性有机硫 ，会腐蚀炼油厂碳钢管道和设备 ]．范洪富等研究开发 了水热裂解开采稠油的新技术 ，在室内实验和采油现场应用 中效果显著 ]．陈尔跃等研究了辽河稠油沥 青质在催化水热裂解反应 中的降解_l3j，稠油 中沥青质可以降解 2O 左右．笔者对沥青质在近临界水 中的 催化裂解进行了研究． 1 实验过程 1．1 沥青质的提取 实验原油样品来 自胜利油 田郑 4ll稠油．用正庚烷将原油样品以剂油 比为 20mL／g溶解，即每溶解 1g原油需要用 20mI正庚烷 ．将原油溶液静置 24h，用真空抽滤装置抽滤絮凝沉淀的沥青质 ，将得到 的滤饼干燥后用滤纸包裹． 将滤纸包放入索 氏抽提器中，进一步用正庚烷抽提，直至从虹吸管内回流的溶剂为无色透明．经正庚 烷抽提后 ，再用苯抽提 ，直至从虹吸管内回流的溶剂为无色透 明口]．此时，将抽提物内的苯蒸发并进行烘 干，得到纯的沥青质． 1．2 沥青质的催化裂解 称取 5g胜利油田正庚烷沥青质、2g去离子水 、质量分数为 0．4 或 0．6 的环烷酸镍 (根据沥青质 的质量计算)，置于 wTF—I型高温高压反应釜中，将反应釜密封好．向反应釜内通人氮气置换空气 ，然后 通过高压手动计量泵升高反应釜 中的压力至 5MPa_ls(保证加热后达 到近临界条件)，恒温在 250℃或 300℃，反应 24h或 36h．反应结束后停止加热 ，待反应釜中的温度降至室温 ，在真空低温下分离水相 、油 相和沥青质． 收稿 日期：2007—10—10；审稿人 ：汪颖军 ；编辑 ：郑丽芹 基金项 目：国家重大基础研究前期研究专项 (2005CCA06200) 作者简介：刘永建(1955～)，男 ，博士，博士生导师 ，教授 ．主要从事采油采气化学理论与工程方面的研究 ·68 · 维普资讯 第 2期 刘永建等 ：沥青质在近临界水中的催化裂解 2 沥青质结构 2．1 元素分析 通过沥青质的元素分析可知 ，碳元素质量分数为 85．3100,4、氢元素质量分数为 8．806,04、氧元素质量 分数为 2．6310,4、氮元素质量分数为 1．