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无机非金属材料学
第一章 玻璃材料
第一节 概述
一、玻璃的种类和特性
1、玻璃的概念
1)狭义上:玻璃是无机非晶态固体。
2)广义上:玻璃是非晶态固体。
2、玻璃的广泛应用及其原因
1)应用广泛重要:涉及各领域、各个角落,现代社会中不可或缺,并被广泛依赖。没有玻璃的世界是黑暗落后和愚昧的。
2)广泛应用的原因:
a、性能优异,能满足不同使用要求;
b、易加工成各种大小和形状;
c、性质容易调整,以适应不同需求;
d、原料丰富、价廉、成本低。
3、玻璃的分类
1)按玻璃的主要组成氧化物不同来分
a、Na-Ca-Si玻璃
b、B-Si玻璃
c、Pb-Ba玻璃
d、其他种类
2)按用途不同来分
a、建筑玻璃
b、日用玻璃:瓶罐玻璃;仪器玻璃;器皿玻璃;保温容器玻璃;艺术玻璃
c、玻璃纤维
d、光学玻璃
e、特种玻璃
4、玻璃材料的发展历史
1)天然玻璃的历史
早在二千万到六千万年前地球上就已经出现天然玻璃,按其形成原因可分为两类:
a、黑曜岩:由岩浆喷发而形成。
b、雷公石:由陨石坠落而形成
天然玻璃被人们用来做工具或装饰品。
人工玻璃的历史
a、一般认为,五千多年前,古埃及人首先制造出了玻璃材料。主要是钠钙硅玻璃。
b、公元一世纪左右,罗马人发明了吹制工艺。
c、十一到十五世纪,玻璃制造中心在威尼斯。
d、十六世纪后,玻璃制造工艺传播发展。
e、二十世纪以来,玻璃工艺成为专门学科,工艺自动化程度越来越高,新品种层出不穷。
中国在西周时代开始制造玻璃,主要是铅晶质玻璃。
g、玻璃一词来源于古梵文spotika.
h、民国期间,建立建立机械化玻璃厂生产窗玻璃和瓶罐玻璃(淄博、上海)。
i、新中国成立特别是改革开放以后,发展迅速,但水平有待提高。
j、山东玻璃工业历史与发展。
5、玻璃态物质的特性
1)各向同性:任何方向的物理化学性质都相同。
2)无固定熔点。
3)亚稳性:相比其晶态内能较高,有结晶倾向。
4)性质变化的连续性和可逆性。
二、硅酸盐玻璃的组成与结构
1、硅酸盐玻璃的组成
硅酸盐玻璃是以SiO2为主要成分的玻璃。普通的硅酸盐玻璃的化学组成一般是在Na2O-CaO-SiO2三元系统的基础上适量引入 B2O3、Al2O3、 MgO、BaO、ZnO、PbO、K2O及Li2O等以改善玻璃的性能,防止析晶及降低熔化温度。
根据各种氧化物在玻璃结构中所起的作用不同,可将其分为三类:
1)玻璃形成体:能单独生成玻璃,在玻璃中能形成各自特有的网络体系。如SiO2、 B2O3等。
2)玻璃外体:不能单独生成玻璃,一般处于网络之外,调节玻璃结构。如Na2O、 CaO、 BaO、K2O及Li2O等。
3)玻璃中间体:一般不能单独生成玻璃,作用介于以上两种氧化物之间。如 MgO、ZnO、Al2O3等。
2、玻璃结构
由于玻璃微观结构的复杂性以及研究手段的局限性,对于玻璃结构至今尚未有一个完全一致的结论。主要结构学说有晶子学说、无规则网络学说、聚合物学说等。比较公认的主要是前两种。
这两种主要学说的要点如下:
1)晶子学说:认为玻璃中有无数晶子。晶子是具有晶格变形的微小的有序排列区,晶子分散在无定形介质中,从晶子到无定形部分是逐渐过渡的,两者之间无明显界限。
这种学说主要强调玻璃结构的有序性、不均匀性和不连续性。
这种学说首先有列别捷夫提出,并被X-射线结构分析证实。可以解释玻璃的析晶现象。
2)无规则网络学说:认为石英玻璃是以硅氧四面体为基本结构单元,相互连接成为三度空间的网络,但硅氧四面体的排列是无序的,缺乏对称性和周期性的重复。
这种学说主要强调玻璃结构的的无序性、
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