LiFePO4固相碳热合成法研究.pdfVIP

第36卷 增刊l 稀有金属材料与工程 ⅦI．36，suppl．1 2007年 8月 RARE垭TALh¨胍RLU5ANDENG舰ER珊0 2007 A“gu武 LiFeP04固相碳热合成法研究 乐斌，唐子龙，张中太 (清华大学材料科学与工程系，北京lO∞84) 流程对合成产物晶体结构、表面形貌的影响。利用合成材料组装电池，通过充放电试验铡试电化学性能。结果表明， 以o．1c速章充放电，首次充放电容量在150mA上瞻。从长远看来．这种低成本．工艺简单，绿色无污染的合成方j去很 具有工业实用化生产价值。 关键词：锂离子电池；正极材料；LmeP04{碳热还原 中图法分类号：TG146，4 文献标识码：A 文章缩号z 1002．185x(2007)sl—0177_03 合，再加入一定量的活性碳黑，在行星磨上球磨6h， 1 引言 出料60℃烘干过筛，在氮气保护气氛下的管式炉内 自从1997年橄榄石型的LiFePO。被报道用作锂离500℃保温8h预合成，造粒，最后在700℃左右保 子二次电池正极材料，其优异的充放电性能，较小的 温8h烧成，然后随炉温冷却。整个过程氮气流速为 容量衰减【“，原料成本来源广泛，价格低廉，无毒与 O．3I√min。 环境相容性好等各种优点引起广大科学工作者的注 2．2样品表征 意，通过近10年的研究已经取得了相当大的进展，制 用D／max．rB型x光衍射仪对试样进行物相分析， 各工艺日趋成熟，国内井都已经有小部分商业化生产。 橄榄石型的LiFeP0。用作锂离子二次电池正极材描速度矿／min。 料必须要解决的问题之一是找到一种LiFePO．的低成 本、规模化制备方法。目前LiFeP04实用化生产所要析和表征。 解决的3个问题是：(1)找到一种低成本，规模化生2．3。电化学性能测试 产的制各方法；(2)大幅度改善LiFePO。的导电性： 将75％活性物质，17％乙炔黑，8％聚偏氟乙烯 (3)有效的控制LjFeP04的粒径分布和表面形貌，提(PⅥ)F)混合溶解于N一甲基毗咯烷酮中，均匀地涂 高其填充密度口】。相对于其它制备方法，固相合成法 覆于铝箔上，在120℃下真空烘干4h，然后在辊压 工艺成熟简单，制备条件容易控制，是目前最可能工 机上压平。将膜冲压成西10∞的圆片作为正极片组 业化生产的方法之一。而采用固相碳热还原法是利用 装纽扣电池。电解液采用lmol／LLiPF6的EC： 碳的还原性在惰性气氛下使高价的Fe”还原成Fe”， 它除了拥有固相法的优点外，还使原料由原有的相对 2400；负极采用金属锂片。组装电池在氩气气氛的手 高价的Fe2+化合物变成廉价的Fe”化合物．降低了成套箱中进行。 本，增加了产率，是对固相合成法的进一步补充。 v。 能，电压范围为2．5卅．2 2实验 3结果与讨论 2．1样品制备 3．1 将试剂Fc203(AR)、Lj2c03(AR)和NHI}12P04制备原理 (AR)按照物质量的比l：1：2，以无水乙醇为介质混 固相碳热反应采用碳黑作还原剂，在N2气氛下高 收稿日期：2007．02-15 基金项目：唇家自然科学基金和清华大学基础研究基金(Jc2003040)资助