LiNi0.5-xAl2xMn1.5-xO4的制备、结构及电化学特征.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．5 2013年5月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1059～1066 doi：10．7503／cjc 孙洪丹，贺诗词，夏丙波，方国清，刘伟伟，仇光超， 张 茜，金子信悟，郑军伟，李德成 (江苏省锂电池材料重点实验室，苏州大学化学电源研究所，苏州215006) 摘要采用喷雾干燥法合成了LiNi0．5-xAl2。MnL5-x0。(0≤2算≤0．15)正极材料，研究Al掺杂对LiNin5Mnl50。 材料结构与电化学性能的影响．通过x射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、电感耦合等离子体一原子 发射光谱(ICP—AES)、傅里叶红外光谱(FTIR)、循环伏安(CV)和充放电测试等手段对其结构及电化学性能 进行表征．结果表明，AI取代Ni和Mn使材料的晶体结构发生了转变，空间群由P4，32转变为Fd3m，同时 增大了锂离子的扩散速率，提高了材料的倍率性能．在室温下，LiNi。。，A1氆。Mn㈧O。表现了最好的倍率性 mA· 能，当放电电流为0．5c时，放电容量为126mA·h／g，当放电电流增加到5c时，放电容量为109 h／g，保持率达到了87％．此外，妯取代Ni和Mn有效降低了材料在高温下的Mn溶解量，从而有效改善了 材料在高温大倍率下的循环性能．LiNi04，A1。。Mn。。，O。材料在50℃，倍率为3C时，放电容量为121．7 mA·h／g，循环50次后，仍可保留初始容量的94％． 关键词锂离子电池；正极材料；喷雾干燥法；LiNiO．5-*M。MnI．5-x0。；电化学性能 中图分类号0614．111；0646文献标志码A 随着锂离子电池的不断发展，锂离子电池不仅在便携式电子设备等领域得到了广泛应用，更有望 被应用在新能源汽车的储能方面．因此，寻找一种具有高比容量的新型正极材料已经成为研究的热 点¨-s]，并且具有高放电电压的正极材料受到广泛关注．目前，研究较多的高放电电压的正极材料主 要有LiNiV04，LiCoP04和LiNi05Mnl504，其放电电压都高于4．7V(孤Li／Ⅱ+)H曲o。其中， oC时 件影响较大．当煅烧温度高于850oC，得到的材料具有Fd3m空间群结构；当煅烧温度低于700 得到具有丹，32空间群结构的材料[11【。但高温煅烧材料的初始容量较低，低温煅烧虽可提高其初始容 量，但其高温及倍率特性又较差．采用掺杂其它元素的方法可解决这一问题¨h161．如Li等¨刊曾采用 co取代Ni和Mn，不仅改变了材料的结构，而且有效地改善了其电化学性能．但Co是一种有毒的物 质，而且co的价格昂贵．因此我们试图寻找其它合适元素代替co的作用．由于Al储量丰富，价格低 廉，我们采用Al取代Ni和Mn．喷雾干燥法相对于其它合成方法操作简便，易大型化，并且能够快速 2x≤0．15)正极材料，实验发现，Al取代Ni和Mn也能有效改善LiNi05Mn，．，O。的电化学性能． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 P，M．M．M。Carbon AI(NO，)，·9H：0(分析纯，纯度99％，上海新宝精细化工厂，乙炔黑(Super 收稿13期：2012-09—10． 基金现目：科技部科研院所研究开发专项基金(批准号：2010EGlll015)资助． 联系人简介：李德成，男，博士，教授，主要从事锂离子电池材料研究．E·mail：lidecheng@suda．edu．cn 万方数据 1060 高等学校化学学报